Benzyl 5-ferrocenyl-3-(4-methyl-phen-yl)-2-pyrazoline-1-dithio-carboxyl-ate.

In the title compound, [Fe(C(5)H(5))(C(23)H(21)N(2)S(2))], the cyclo-penta-dienyl rings of the ferrocenyl unit deviate slightly from the eclipsed form. In the pyrazoline ring, the N atom bonded to S-benzyl dithio-carbazate exhibits unconventional sp(2)-hybrid character in order to form an extended conjugated system. The pyrazoline ring displays an envelope conformation. The mol-ecules are linked into chains along the b axis via C-H⋯S inter-molecular hydrogen bonds.

Related literature

For related literature, see: Fahrni et al. (2003 ▶); Huang & Katzenellenbogen (2000 ▶); Huang et al. (1998 ▶); Liu et al. (2007 ▶); Rivett et al. (1979 ▶); Shi et al. (2004 ▶); Sun et al. (2004 ▶); Wiley et al. (1958 ▶); <span class="Disease">Wilkinson et al. (1990 ▶).

Experimental

Crystal data

[<span class="Chemical">Fe(C5H5)(<class="Chemical">span class="Chemical">C23H21N2S2)]

M = 510.50

Triclinic,

a = 9.178 (1) Å

b = 10.468 (2) Å

c = 13.216 (2) Å

α = 99.37 (1)°

β = 101.55 (2)°

γ = 96.12 (1)°

V = 1214.6 (3) Å3

Z = 2

Mo Kα radiation

μ = 0.81 mm−1

T = 296 (2) K

0.33 × 0.31 × 0.28 mm

Data collection

Bruker SMART <span class="Gene">APEX CCD area-detector diffractometer

Absorption correction: multi-scan (SADABS; Bruker, 2002 ▶) T min = 0.776, T max = 0.805

10742 measured reflections

5528 independent reflections

5035 reflections with I > 2σ(I)

R int = 0.019

Refinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0.028

wR(F 2) = 0.088

S = 0.99

5528 reflections

299 parameters

H-atom parameters constrained

Δρmax = 0.44 e Å−3

Δρmin = −0.22 e Å−3

Data collection: SMART (Bruker, 2002 ▶); cell refinement: SAINT (Bruker, 2002 ▶); data reduction: SAINT; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 1990 ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 1997 ▶); molecular graphics: PLATON (Spek, 2003 ▶); software used to prepare material for publication: SHELXTL (Bruker, 2002 ▶).

Crystal structure: contains datablocks I, global. DOI: 10.1107/S1600536807066536/pv2048sup1.cif

Structure factors: contains datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536807066536/pv2048Isup2.hkl

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

[Fe(C5H5)(C23H21N2S2)]	Z = 2
Mr = 510.50	F000 = 532.0
Triclinic, P1	Dx = 1.396 Mg m−3
Hall symbol: - P 1	Melting point: 345(2) K
a = 9.178 (1) Å	Mo Kα radiation λ = 0.71073 Å
b = 10.468 (2) Å	Cell parameters from 7052 reflections
c = 13.216 (2) Å	θ = 2.3–27.6º
α = 99.37 (1)º	µ = 0.81 mm−1
β = 101.55 (2)º	T = 296 (2) K
γ = 96.12 (1)º	Block, yellow
V = 1214.6 (3) Å3	0.33 × 0.31 × 0.28 mm

Bruker SMART APEX CCD area-detector diffractometer	5528 independent reflections
Radiation source: fine-focus sealed tube	5035 reflections with I > 2σ(I)
Monochromator: graphite	Rint = 0.019
T = 296(2) K	θmax = 27.7º
φ and ω scans	θmin = 2.3º
Absorption correction: multi-scan(SADABS; Bruker, 2002)	h = −10→10
Tmin = 0.776, Tmax = 0.805	k = −12→12
10742 measured reflections	l = −15→15

Refinement on F2	Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.028	H-atom parameters constrained
wR(F2) = 0.088	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0552P)2 + 0.4985P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 0.99	(Δ/σ)max = 0.007
5528 reflections	Δρmax = 0.44 e Å−3
299 parameters	Δρmin = −0.22 e Å−3
Primary atom site location: structure-invariant direct methods	Extinction correction: none

Experimental. Analysis calculated for C18H16N4OS2: C 65.87, H 5.13, N 5.49%; found: C 65.82, H 5.11, N 5.51%. IR (KBr, cm-1): ν(C=N), ν(S=C) and ν(N–N) 1559 (m), 1245 (s) and 1037 (w) cm-1. 1H NMR (600 MHz, CDCl3,δ, p.p.m.): 7.23–7.76 (m, 9H, ArH), 6.04 (broad, 1H, CH), 4.50–4.47 (d, 1H, CH2), 4.41–4.39 (d, 1H, CH2), 4.15 (s, 5H, C5H5), 4.03 (s, 1H, C5H4), 4.12 (s, 1H, C5H4), 4.19 (s, 1H, C5H4), 4.71 (s, 1H, C5H4), 3.72 (s, 2H, ArCH2), 2.41 (s, 3H, CH3) p.p.m..

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq
Fe1	0.56551 (3)	−0.22018 (2)	0.364537 (18)	0.02183 (10)
S1	0.64012 (5)	0.30267 (4)	0.12369 (4)	0.02864 (13)
S2	0.72753 (5)	0.03133 (4)	0.06920 (3)	0.02501 (12)
N1	0.52328 (15)	0.09334 (13)	0.17619 (11)	0.0209 (3)
N2	0.43248 (16)	0.18040 (13)	0.21361 (11)	0.0219 (3)
C5	0.3598 (2)	−0.28594 (18)	0.38988 (16)	0.0310 (4)
H5	0.2866	−0.2347	0.4034	0.037*
C4	0.4760 (2)	−0.31695 (18)	0.46642 (16)	0.0322 (4)
H4	0.4920	−0.2897	0.5388	0.039*
C3	0.5633 (2)	−0.39647 (18)	0.41353 (16)	0.0342 (4)
H3	0.6465	−0.4305	0.4452	0.041*
C2	0.5017 (2)	−0.41532 (18)	0.30377 (16)	0.0351 (4)
H2	0.5376	−0.4637	0.2509	0.042*
C1	0.3750 (2)	−0.34678 (18)	0.28908 (16)	0.0324 (4)
H1	0.3133	−0.3427	0.2250	0.039*
C6	0.6003 (2)	−0.01980 (17)	0.39096 (14)	0.0262 (4)
H6	0.5385	0.0357	0.4175	0.031*
C7	0.7219 (2)	−0.06716 (19)	0.45157 (15)	0.0340 (4)
H7	0.7534	−0.0483	0.5245	0.041*
C8	0.7865 (2)	−0.1481 (2)	0.38121 (17)	0.0365 (5)
H8	0.8680	−0.1917	0.4001	0.044*
C9	0.7059 (2)	−0.15140 (18)	0.27690 (15)	0.0287 (4)
H9	0.7257	−0.1972	0.2158	0.034*
C10	0.58923 (19)	−0.07210 (16)	0.28218 (13)	0.0218 (3)
C11	0.47914 (18)	−0.04276 (16)	0.19133 (13)	0.0212 (3)
H11	0.4742	−0.1063	0.1271	0.025*
C12	0.32107 (19)	−0.03292 (16)	0.21151 (14)	0.0230 (4)
H12A	0.2439	−0.0746	0.1500	0.028*
H12B	0.3063	−0.0725	0.2708	0.028*
C13	0.31983 (18)	0.11285 (16)	0.23500 (12)	0.0211 (3)
C14	0.20317 (18)	0.17603 (17)	0.27623 (13)	0.0219 (3)
C15	0.0737 (2)	0.10168 (18)	0.28749 (14)	0.0271 (4)
H15	0.0607	0.0111	0.2677	0.033*
C16	−0.0357 (2)	0.16144 (19)	0.32793 (14)	0.0309 (4)
H16	−0.1212	0.1103	0.3349	0.037*
C17	−0.0196 (2)	0.2960 (2)	0.35799 (14)	0.0309 (4)
C18	0.1102 (2)	0.37050 (18)	0.34690 (14)	0.0296 (4)
H18	0.1230	0.4611	0.3671	0.036*
C19	0.2197 (2)	0.31208 (17)	0.30645 (14)	0.0260 (4)
H19	0.3048	0.3635	0.2993	0.031*
C20	−0.1389 (2)	0.3607 (3)	0.40227 (19)	0.0483 (6)
H20A	−0.2364	0.3153	0.3658	0.072*
H20B	−0.1313	0.4502	0.3934	0.072*
H20C	−0.1246	0.3576	0.4758	0.072*
C21	0.62648 (18)	0.13289 (16)	0.12474 (13)	0.0210 (3)
C22	0.7966 (2)	0.32849 (18)	0.06058 (17)	0.0356 (5)
H22A	0.8841	0.2976	0.0978	0.043*
H22B	0.7706	0.2810	−0.0115	0.043*
C23	0.8295 (2)	0.47341 (17)	0.06311 (14)	0.0263 (4)
C28	0.7407 (2)	0.5341 (2)	−0.00745 (16)	0.0370 (5)
H28	0.6566	0.4858	−0.0549	0.044*
C27	0.7770 (3)	0.6667 (2)	−0.00738 (18)	0.0442 (5)
H27	0.7181	0.7062	−0.0557	0.053*
C26	0.8997 (2)	0.73954 (19)	0.06398 (19)	0.0405 (5)
H26	0.9246	0.8279	0.0636	0.049*
C25	0.9849 (2)	0.6807 (2)	0.13578 (19)	0.0408 (5)
H25	1.0664	0.7300	0.1853	0.049*
C24	0.9504 (2)	0.54858 (19)	0.13486 (17)	0.0344 (4)
H24	1.0097	0.5098	0.1834	0.041*

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
Fe1	0.02452 (15)	0.02086 (15)	0.02275 (15)	0.00548 (10)	0.00666 (11)	0.00855 (10)
S1	0.0313 (2)	0.0201 (2)	0.0413 (3)	0.00543 (17)	0.0205 (2)	0.00872 (19)
S2	0.0281 (2)	0.0247 (2)	0.0256 (2)	0.00900 (17)	0.01053 (18)	0.00548 (17)
N1	0.0250 (7)	0.0185 (7)	0.0220 (7)	0.0066 (5)	0.0085 (6)	0.0057 (5)
N2	0.0242 (7)	0.0224 (7)	0.0221 (7)	0.0077 (6)	0.0085 (6)	0.0064 (6)
C5	0.0291 (9)	0.0274 (9)	0.0412 (11)	0.0029 (7)	0.0142 (8)	0.0125 (8)
C4	0.0403 (11)	0.0297 (10)	0.0319 (10)	0.0035 (8)	0.0138 (8)	0.0148 (8)
C3	0.0408 (11)	0.0239 (9)	0.0443 (12)	0.0099 (8)	0.0121 (9)	0.0180 (8)
C2	0.0442 (11)	0.0213 (9)	0.0415 (11)	0.0056 (8)	0.0147 (9)	0.0040 (8)
C1	0.0332 (10)	0.0254 (9)	0.0361 (11)	−0.0019 (8)	0.0038 (8)	0.0075 (8)
C6	0.0326 (9)	0.0209 (8)	0.0240 (9)	0.0000 (7)	0.0053 (7)	0.0049 (7)
C7	0.0351 (10)	0.0348 (10)	0.0268 (10)	−0.0067 (8)	−0.0032 (8)	0.0108 (8)
C8	0.0236 (9)	0.0423 (11)	0.0481 (12)	0.0062 (8)	0.0046 (8)	0.0248 (10)
C9	0.0270 (9)	0.0308 (10)	0.0356 (10)	0.0082 (7)	0.0144 (8)	0.0153 (8)
C10	0.0239 (8)	0.0201 (8)	0.0239 (9)	0.0021 (6)	0.0076 (7)	0.0092 (7)
C11	0.0268 (9)	0.0172 (8)	0.0205 (8)	0.0040 (6)	0.0059 (7)	0.0049 (6)
C12	0.0229 (8)	0.0213 (8)	0.0254 (9)	0.0027 (6)	0.0045 (7)	0.0071 (7)
C13	0.0228 (8)	0.0230 (8)	0.0175 (8)	0.0027 (7)	0.0024 (6)	0.0070 (6)
C14	0.0220 (8)	0.0265 (9)	0.0182 (8)	0.0054 (7)	0.0035 (6)	0.0069 (7)
C15	0.0267 (9)	0.0270 (9)	0.0270 (9)	0.0011 (7)	0.0051 (7)	0.0059 (7)
C16	0.0214 (9)	0.0424 (11)	0.0280 (9)	−0.0021 (8)	0.0073 (7)	0.0060 (8)
C17	0.0268 (9)	0.0444 (11)	0.0221 (9)	0.0080 (8)	0.0075 (7)	0.0032 (8)
C18	0.0331 (10)	0.0283 (9)	0.0277 (9)	0.0078 (8)	0.0082 (8)	0.0020 (7)
C19	0.0250 (9)	0.0260 (9)	0.0287 (9)	0.0034 (7)	0.0084 (7)	0.0074 (7)
C20	0.0334 (11)	0.0616 (15)	0.0477 (13)	0.0092 (10)	0.0175 (10)	−0.0079 (11)
C21	0.0222 (8)	0.0217 (8)	0.0190 (8)	0.0035 (6)	0.0030 (6)	0.0054 (6)
C22	0.0384 (11)	0.0265 (10)	0.0497 (12)	0.0037 (8)	0.0282 (9)	0.0076 (9)
C23	0.0271 (9)	0.0252 (9)	0.0320 (10)	0.0048 (7)	0.0171 (8)	0.0077 (7)
C28	0.0345 (10)	0.0428 (12)	0.0327 (11)	0.0070 (9)	0.0050 (8)	0.0066 (9)
C27	0.0503 (13)	0.0474 (13)	0.0487 (13)	0.0257 (11)	0.0184 (10)	0.0276 (10)
C26	0.0370 (11)	0.0266 (10)	0.0701 (15)	0.0109 (8)	0.0301 (11)	0.0178 (10)
C25	0.0266 (10)	0.0321 (11)	0.0620 (14)	0.0017 (8)	0.0098 (9)	0.0055 (10)
C24	0.0290 (10)	0.0342 (10)	0.0439 (11)	0.0074 (8)	0.0086 (8)	0.0159 (9)

Fe1—C8	2.0428 (19)	C10—C11	1.502 (2)
Fe1—C2	2.0452 (19)	C11—C12	1.538 (2)
Fe1—C1	2.0460 (19)	C11—H11	0.9800
Fe1—C9	2.0474 (18)	C12—C13	1.509 (2)
Fe1—C6	2.0488 (17)	C12—H12A	0.9700
Fe1—C7	2.0487 (19)	C12—H12B	0.9700
Fe1—C5	2.0493 (18)	C13—C14	1.466 (2)
Fe1—C10	2.0510 (16)	C14—C15	1.397 (2)
Fe1—C3	2.0521 (18)	C14—C19	1.398 (2)
Fe1—C4	2.0549 (18)	C15—C16	1.388 (3)
S1—C21	1.7708 (17)	C15—H15	0.9300
S1—C22	1.8167 (18)	C16—C17	1.383 (3)
S2—C21	1.6608 (17)	C16—H16	0.9300
N1—C21	1.340 (2)	C17—C18	1.399 (3)
N1—N2	1.3964 (19)	C17—C20	1.512 (3)
N1—C11	1.495 (2)	C18—C19	1.382 (3)
N2—C13	1.294 (2)	C18—H18	0.9300
C5—C1	1.420 (3)	C19—H19	0.9300
C5—C4	1.419 (3)	C20—H20A	0.9600
C5—H5	0.9300	C20—H20B	0.9600
C4—C3	1.414 (3)	C20—H20C	0.9600
C4—H4	0.9300	C22—C23	1.508 (2)
C3—C2	1.420 (3)	C22—H22A	0.9700
C3—H3	0.9300	C22—H22B	0.9700
C2—C1	1.428 (3)	C23—C24	1.378 (3)
C2—H2	0.9300	C23—C28	1.392 (3)
C1—H1	0.9300	C28—C27	1.392 (3)
C6—C7	1.422 (3)	C28—H28	0.9300
C6—C10	1.432 (2)	C27—C26	1.377 (3)
C6—H6	0.9300	C27—H27	0.9300
C7—C8	1.416 (3)	C26—C25	1.374 (3)
C7—H7	0.9300	C26—H26	0.9300
C8—C9	1.421 (3)	C25—C24	1.383 (3)
C8—H8	0.9300	C25—H25	0.9300
C9—C10	1.429 (2)	C24—H24	0.9300
C9—H9	0.9300
C8—Fe1—C2	116.95 (9)	C6—C7—Fe1	69.69 (10)
C8—Fe1—C1	151.92 (9)	C8—C7—H7	126.1
C2—Fe1—C1	40.85 (8)	C6—C7—H7	126.1
C8—Fe1—C9	40.66 (8)	Fe1—C7—H7	126.3
C2—Fe1—C9	106.49 (8)	C7—C8—C9	108.51 (17)
C1—Fe1—C9	118.79 (8)	C7—C8—Fe1	69.98 (11)
C8—Fe1—C6	68.20 (8)	C9—C8—Fe1	69.85 (10)
C2—Fe1—C6	166.18 (8)	C7—C8—H8	125.7
C1—Fe1—C6	129.18 (7)	C9—C8—H8	125.7
C9—Fe1—C6	68.42 (7)	Fe1—C8—H8	126.0
C8—Fe1—C7	40.49 (9)	C8—C9—C10	108.07 (17)
C2—Fe1—C7	151.03 (8)	C8—C9—Fe1	69.49 (11)
C1—Fe1—C7	166.78 (8)	C10—C9—Fe1	69.73 (9)
C9—Fe1—C7	68.41 (8)	C8—C9—H9	126.0
C6—Fe1—C7	40.62 (8)	C10—C9—H9	126.0
C8—Fe1—C5	164.95 (8)	Fe1—C9—H9	126.4
C2—Fe1—C5	68.37 (8)	C9—C10—C6	107.23 (15)
C1—Fe1—C5	40.57 (8)	C9—C10—C11	127.04 (15)
C9—Fe1—C5	153.95 (8)	C6—C10—C11	125.67 (15)
C6—Fe1—C5	110.18 (7)	C9—C10—Fe1	69.46 (9)
C7—Fe1—C5	128.59 (8)	C6—C10—Fe1	69.47 (9)
C8—Fe1—C10	68.59 (7)	C11—C10—Fe1	128.36 (11)
C2—Fe1—C10	127.05 (8)	N1—C11—C10	109.61 (13)
C1—Fe1—C10	108.77 (7)	N1—C11—C12	100.44 (12)
C9—Fe1—C10	40.81 (7)	C10—C11—C12	114.22 (14)
C6—Fe1—C10	40.88 (7)	N1—C11—H11	110.7
C7—Fe1—C10	68.72 (7)	C10—C11—H11	110.7
C5—Fe1—C10	120.71 (7)	C12—C11—H11	110.7
C8—Fe1—C3	106.16 (8)	C13—C12—C11	102.75 (13)
C2—Fe1—C3	40.56 (8)	C13—C12—H12A	111.2
C1—Fe1—C3	68.31 (8)	C11—C12—H12A	111.2
C9—Fe1—C3	125.60 (8)	C13—C12—H12B	111.2
C6—Fe1—C3	152.81 (8)	C11—C12—H12B	111.2
C7—Fe1—C3	117.78 (8)	H12A—C12—H12B	109.1
C5—Fe1—C3	68.04 (8)	N2—C13—C14	121.50 (15)
C10—Fe1—C3	164.02 (8)	N2—C13—C12	113.60 (15)
C8—Fe1—C4	126.35 (8)	C14—C13—C12	124.88 (14)
C2—Fe1—C4	68.10 (8)	C15—C14—C19	118.43 (16)
C1—Fe1—C4	68.15 (8)	C15—C14—C13	120.79 (15)
C9—Fe1—C4	163.37 (8)	C19—C14—C13	120.77 (15)
C6—Fe1—C4	120.38 (8)	C16—C15—C14	120.77 (17)
C7—Fe1—C4	108.22 (8)	C16—C15—H15	119.6
C5—Fe1—C4	40.46 (8)	C14—C15—H15	119.6
C10—Fe1—C4	154.75 (7)	C17—C16—C15	120.92 (17)
C3—Fe1—C4	40.27 (8)	C17—C16—H16	119.5
C21—S1—C22	101.89 (8)	C15—C16—H16	119.5
C21—N1—N2	120.26 (13)	C16—C17—C18	118.34 (17)
C21—N1—C11	127.22 (14)	C16—C17—C20	120.75 (18)
N2—N1—C11	112.25 (12)	C18—C17—C20	120.91 (19)
C13—N2—N1	108.02 (13)	C19—C18—C17	121.25 (17)
C1—C5—C4	108.06 (17)	C19—C18—H18	119.4
C1—C5—Fe1	69.59 (11)	C17—C18—H18	119.4
C4—C5—Fe1	69.98 (11)	C18—C19—C14	120.30 (16)
C1—C5—H5	126.0	C18—C19—H19	119.9
C4—C5—H5	126.0	C14—C19—H19	119.9
Fe1—C5—H5	126.0	C17—C20—H20A	109.5
C3—C4—C5	108.19 (17)	C17—C20—H20B	109.5
C3—C4—Fe1	69.76 (10)	H20A—C20—H20B	109.5
C5—C4—Fe1	69.56 (10)	C17—C20—H20C	109.5
C3—C4—H4	125.9	H20A—C20—H20C	109.5
C5—C4—H4	125.9	H20B—C20—H20C	109.5
Fe1—C4—H4	126.4	N1—C21—S2	122.65 (13)
C4—C3—C2	108.20 (17)	N1—C21—S1	112.19 (12)
C4—C3—Fe1	69.97 (10)	S2—C21—S1	125.16 (10)
C2—C3—Fe1	69.46 (10)	C23—C22—S1	107.43 (12)
C4—C3—H3	125.9	C23—C22—H22A	110.2
C2—C3—H3	125.9	S1—C22—H22A	110.2
Fe1—C3—H3	126.2	C23—C22—H22B	110.2
C3—C2—C1	107.78 (18)	S1—C22—H22B	110.2
C3—C2—Fe1	69.98 (11)	H22A—C22—H22B	108.5
C1—C2—Fe1	69.60 (10)	C24—C23—C28	118.41 (17)
C3—C2—H2	126.1	C24—C23—C22	120.43 (17)
C1—C2—H2	126.1	C28—C23—C22	121.16 (18)
Fe1—C2—H2	125.9	C23—C28—C27	120.40 (19)
C5—C1—C2	107.77 (18)	C23—C28—H28	119.8
C5—C1—Fe1	69.84 (11)	C27—C28—H28	119.8
C2—C1—Fe1	69.54 (11)	C26—C27—C28	120.19 (19)
C5—C1—H1	126.1	C26—C27—H27	119.9
C2—C1—H1	126.1	C28—C27—H27	119.9
Fe1—C1—H1	126.1	C25—C26—C27	119.51 (18)
C7—C6—C10	108.33 (16)	C25—C26—H26	120.2
C7—C6—Fe1	69.69 (10)	C27—C26—H26	120.2
C10—C6—Fe1	69.64 (9)	C26—C25—C24	120.4 (2)
C7—C6—H6	125.8	C26—C25—H25	119.8
C10—C6—H6	125.8	C24—C25—H25	119.8
Fe1—C6—H6	126.4	C23—C24—C25	121.06 (19)
C8—C7—C6	107.85 (17)	C23—C24—H24	119.5
C8—C7—Fe1	69.53 (11)	C25—C24—H24	119.5
C21—N1—N2—C13	163.81 (15)	C1—Fe1—C7—C6	−43.9 (4)
C11—N1—N2—C13	−10.50 (18)	C9—Fe1—C7—C6	81.61 (12)
C8—Fe1—C5—C1	−151.8 (3)	C5—Fe1—C7—C6	−75.37 (13)
C2—Fe1—C5—C1	−38.01 (11)	C10—Fe1—C7—C6	37.61 (10)
C9—Fe1—C5—C1	45.3 (2)	C3—Fe1—C7—C6	−158.46 (11)
C6—Fe1—C5—C1	127.27 (11)	C4—Fe1—C7—C6	−115.72 (12)
C7—Fe1—C5—C1	169.42 (11)	C6—C7—C8—C9	0.0 (2)
C10—Fe1—C5—C1	83.21 (12)	Fe1—C7—C8—C9	59.42 (13)
C3—Fe1—C5—C1	−81.85 (12)	C6—C7—C8—Fe1	−59.37 (13)
C4—Fe1—C5—C1	−119.19 (16)	C2—Fe1—C8—C7	−156.34 (11)
C8—Fe1—C5—C4	−32.6 (3)	C1—Fe1—C8—C7	171.85 (15)
C2—Fe1—C5—C4	81.18 (12)	C9—Fe1—C8—C7	119.58 (16)
C1—Fe1—C5—C4	119.19 (16)	C6—Fe1—C8—C7	37.76 (11)
C9—Fe1—C5—C4	164.52 (16)	C5—Fe1—C8—C7	−49.0 (3)
C6—Fe1—C5—C4	−113.54 (12)	C10—Fe1—C8—C7	81.88 (12)
C7—Fe1—C5—C4	−71.39 (14)	C3—Fe1—C8—C7	−114.07 (12)
C10—Fe1—C5—C4	−157.60 (11)	C4—Fe1—C8—C7	−74.70 (14)
C3—Fe1—C5—C4	37.34 (12)	C2—Fe1—C8—C9	84.08 (13)
C1—C5—C4—C3	0.1 (2)	C1—Fe1—C8—C9	52.3 (2)
Fe1—C5—C4—C3	−59.26 (13)	C6—Fe1—C8—C9	−81.83 (12)
C1—C5—C4—Fe1	59.39 (12)	C7—Fe1—C8—C9	−119.58 (16)
C8—Fe1—C4—C3	−70.49 (15)	C5—Fe1—C8—C9	−168.6 (3)
C2—Fe1—C4—C3	37.61 (12)	C10—Fe1—C8—C9	−37.70 (11)
C1—Fe1—C4—C3	81.79 (13)	C3—Fe1—C8—C9	126.35 (12)
C9—Fe1—C4—C3	−36.3 (3)	C4—Fe1—C8—C9	165.72 (11)
C6—Fe1—C4—C3	−154.57 (12)	C7—C8—C9—C10	−0.2 (2)
C7—Fe1—C4—C3	−111.74 (13)	Fe1—C8—C9—C10	59.26 (12)
C5—Fe1—C4—C3	119.51 (17)	C7—C8—C9—Fe1	−59.50 (13)
C10—Fe1—C4—C3	169.66 (15)	C2—Fe1—C9—C8	−112.38 (13)
C8—Fe1—C4—C5	170.00 (12)	C1—Fe1—C9—C8	−154.87 (12)
C2—Fe1—C4—C5	−81.90 (13)	C6—Fe1—C9—C8	81.23 (13)
C1—Fe1—C4—C5	−37.72 (11)	C7—Fe1—C9—C8	37.40 (12)
C9—Fe1—C4—C5	−155.8 (2)	C5—Fe1—C9—C8	173.27 (16)
C6—Fe1—C4—C5	85.92 (13)	C10—Fe1—C9—C8	119.41 (16)
C7—Fe1—C4—C5	128.75 (12)	C3—Fe1—C9—C8	−72.06 (15)
C10—Fe1—C4—C5	50.2 (2)	C4—Fe1—C9—C8	−44.0 (3)
C3—Fe1—C4—C5	−119.51 (17)	C8—Fe1—C9—C10	−119.41 (16)
C5—C4—C3—C2	0.0 (2)	C2—Fe1—C9—C10	128.21 (11)
Fe1—C4—C3—C2	−59.13 (13)	C1—Fe1—C9—C10	85.72 (12)
C5—C4—C3—Fe1	59.14 (13)	C6—Fe1—C9—C10	−38.18 (10)
C8—Fe1—C3—C4	127.78 (12)	C7—Fe1—C9—C10	−82.01 (11)
C2—Fe1—C3—C4	−119.45 (17)	C5—Fe1—C9—C10	53.9 (2)
C1—Fe1—C3—C4	−81.37 (13)	C3—Fe1—C9—C10	168.53 (10)
C9—Fe1—C3—C4	167.97 (11)	C4—Fe1—C9—C10	−163.4 (2)
C6—Fe1—C3—C4	54.2 (2)	C8—C9—C10—C6	0.34 (19)
C7—Fe1—C3—C4	85.70 (13)	Fe1—C9—C10—C6	59.45 (11)
C5—Fe1—C3—C4	−37.51 (12)	C8—C9—C10—C11	177.69 (16)
C10—Fe1—C3—C4	−163.8 (2)	Fe1—C9—C10—C11	−123.19 (16)
C8—Fe1—C3—C2	−112.77 (13)	C8—C9—C10—Fe1	−59.12 (12)
C1—Fe1—C3—C2	38.08 (12)	C7—C6—C10—C9	−0.31 (19)
C9—Fe1—C3—C2	−72.58 (14)	Fe1—C6—C10—C9	−59.44 (11)
C6—Fe1—C3—C2	173.60 (15)	C7—C6—C10—C11	−177.71 (15)
C7—Fe1—C3—C2	−154.85 (12)	Fe1—C6—C10—C11	123.15 (16)
C5—Fe1—C3—C2	81.94 (13)	C7—C6—C10—Fe1	59.14 (12)
C10—Fe1—C3—C2	−44.4 (3)	C8—Fe1—C10—C9	37.56 (12)
C4—Fe1—C3—C2	119.45 (17)	C2—Fe1—C10—C9	−70.73 (14)
C4—C3—C2—C1	−0.1 (2)	C1—Fe1—C10—C9	−112.63 (12)
Fe1—C3—C2—C1	−59.58 (13)	C6—Fe1—C10—C9	118.56 (15)
C4—C3—C2—Fe1	59.45 (13)	C7—Fe1—C10—C9	81.19 (12)
C8—Fe1—C2—C3	83.47 (13)	C5—Fe1—C10—C9	−155.64 (11)
C1—Fe1—C2—C3	−118.83 (17)	C3—Fe1—C10—C9	−36.0 (3)
C9—Fe1—C2—C3	125.99 (12)	C4—Fe1—C10—C9	168.95 (16)
C6—Fe1—C2—C3	−167.7 (3)	C8—Fe1—C10—C6	−81.00 (12)
C7—Fe1—C2—C3	50.9 (2)	C2—Fe1—C10—C6	170.70 (11)
C5—Fe1—C2—C3	−81.07 (12)	C1—Fe1—C10—C6	128.81 (11)
C10—Fe1—C2—C3	166.04 (11)	C9—Fe1—C10—C6	−118.56 (15)
C4—Fe1—C2—C3	−37.35 (12)	C7—Fe1—C10—C6	−37.37 (11)
C8—Fe1—C2—C1	−157.71 (12)	C5—Fe1—C10—C6	85.80 (12)
C9—Fe1—C2—C1	−115.19 (12)	C3—Fe1—C10—C6	−154.5 (3)
C6—Fe1—C2—C1	−48.9 (4)	C4—Fe1—C10—C6	50.4 (2)
C7—Fe1—C2—C1	169.74 (15)	C8—Fe1—C10—C11	159.15 (17)
C5—Fe1—C2—C1	37.75 (12)	C2—Fe1—C10—C11	50.85 (18)
C10—Fe1—C2—C1	−75.14 (14)	C1—Fe1—C10—C11	8.96 (17)
C3—Fe1—C2—C1	118.83 (17)	C9—Fe1—C10—C11	121.59 (19)
C4—Fe1—C2—C1	81.48 (12)	C6—Fe1—C10—C11	−119.85 (19)
C4—C5—C1—C2	−0.2 (2)	C7—Fe1—C10—C11	−157.23 (17)
Fe1—C5—C1—C2	59.43 (13)	C5—Fe1—C10—C11	−34.05 (18)
C4—C5—C1—Fe1	−59.63 (13)	C3—Fe1—C10—C11	85.6 (3)
C3—C2—C1—C5	0.2 (2)	C4—Fe1—C10—C11	−69.5 (2)
Fe1—C2—C1—C5	−59.62 (12)	C21—N1—C11—C10	82.3 (2)
C3—C2—C1—Fe1	59.82 (13)	N2—N1—C11—C10	−103.92 (15)
C8—Fe1—C1—C5	164.87 (15)	C21—N1—C11—C12	−157.18 (16)
C2—Fe1—C1—C5	118.94 (16)	N2—N1—C11—C12	16.65 (16)
C9—Fe1—C1—C5	−159.12 (11)	C9—C10—C11—N1	−104.11 (18)
C6—Fe1—C1—C5	−74.48 (14)	C6—C10—C11—N1	72.8 (2)
C7—Fe1—C1—C5	−38.9 (4)	Fe1—C10—C11—N1	163.79 (12)
C10—Fe1—C1—C5	−115.62 (11)	C9—C10—C11—C12	144.09 (17)
C3—Fe1—C1—C5	81.13 (12)	C6—C10—C11—C12	−39.0 (2)
C4—Fe1—C1—C5	37.62 (11)	Fe1—C10—C11—C12	52.0 (2)
C8—Fe1—C1—C2	45.9 (2)	N1—C11—C12—C13	−15.48 (15)
C9—Fe1—C1—C2	81.94 (13)	C10—C11—C12—C13	101.72 (15)
C6—Fe1—C1—C2	166.58 (11)	N1—N2—C13—C14	179.95 (14)
C7—Fe1—C1—C2	−157.8 (3)	N1—N2—C13—C12	−1.10 (19)
C5—Fe1—C1—C2	−118.94 (16)	C11—C12—C13—N2	11.39 (18)
C10—Fe1—C1—C2	125.44 (12)	C11—C12—C13—C14	−169.70 (15)
C3—Fe1—C1—C2	−37.81 (12)	N2—C13—C14—C15	172.56 (16)
C4—Fe1—C1—C2	−81.33 (12)	C12—C13—C14—C15	−6.3 (2)
C8—Fe1—C6—C7	−37.65 (12)	N2—C13—C14—C19	−8.2 (2)
C2—Fe1—C6—C7	−152.3 (3)	C12—C13—C14—C19	172.93 (16)
C1—Fe1—C6—C7	168.21 (12)	C19—C14—C15—C16	−0.1 (3)
C9—Fe1—C6—C7	−81.56 (12)	C13—C14—C15—C16	179.08 (16)
C5—Fe1—C6—C7	126.32 (12)	C14—C15—C16—C17	0.1 (3)
C10—Fe1—C6—C7	−119.67 (16)	C15—C16—C17—C18	−0.2 (3)
C3—Fe1—C6—C7	45.3 (2)	C15—C16—C17—C20	−179.84 (18)
C4—Fe1—C6—C7	82.72 (13)	C16—C17—C18—C19	0.3 (3)
C8—Fe1—C6—C10	82.03 (11)	C20—C17—C18—C19	−179.98 (18)
C2—Fe1—C6—C10	−32.7 (4)	C17—C18—C19—C14	−0.4 (3)
C1—Fe1—C6—C10	−72.12 (13)	C15—C14—C19—C18	0.3 (3)
C9—Fe1—C6—C10	38.12 (10)	C13—C14—C19—C18	−178.90 (16)
C7—Fe1—C6—C10	119.67 (16)	N2—N1—C21—S2	−174.50 (11)
C5—Fe1—C6—C10	−114.01 (11)	C11—N1—C21—S2	−1.1 (2)
C3—Fe1—C6—C10	164.99 (15)	N2—N1—C21—S1	5.40 (19)
C4—Fe1—C6—C10	−157.61 (10)	C11—N1—C21—S1	178.78 (12)
C10—C6—C7—C8	0.2 (2)	C22—S1—C21—N1	175.13 (13)
Fe1—C6—C7—C8	59.27 (13)	C22—S1—C21—S2	−4.97 (14)
C10—C6—C7—Fe1	−59.11 (12)	C21—S1—C22—C23	−175.12 (14)
C2—Fe1—C7—C8	47.6 (2)	S1—C22—C23—C24	102.92 (18)
C1—Fe1—C7—C8	−163.0 (3)	S1—C22—C23—C28	−78.0 (2)
C9—Fe1—C7—C8	−37.54 (11)	C24—C23—C28—C27	2.2 (3)
C6—Fe1—C7—C8	−119.15 (16)	C22—C23—C28—C27	−176.87 (18)
C5—Fe1—C7—C8	165.48 (11)	C23—C28—C27—C26	−1.2 (3)
C10—Fe1—C7—C8	−81.54 (12)	C28—C27—C26—C25	−0.7 (3)
C3—Fe1—C7—C8	82.39 (13)	C27—C26—C25—C24	1.7 (3)
C4—Fe1—C7—C8	125.13 (12)	C28—C23—C24—C25	−1.2 (3)
C8—Fe1—C7—C6	119.15 (16)	C22—C23—C24—C25	177.82 (18)
C2—Fe1—C7—C6	166.76 (15)	C26—C25—C24—C23	−0.7 (3)