Propane-1,2-diaminium tris-(pyridine-2,6-dicarboxyl-ato-κO,N,O)zirconate(IV) trihydrate.

In the title compound, (C(3)H(12)N(2))[Zr(C(7)H(3)NO(4))(3)]·3H(2)O, the Zr(IV) cation is chelated by three pyridine-2,6-dicarboxyl-ate anions in a distorted tricapped trigonal-prismatic environment. The crystal structure is stabilized by inter-molecular N-H⋯O and O-H⋯O hydrogen bonds.

Related literature

For the background to proton-transfer compounds, see: Aghabozorg et al. (2008 ▶). For related structures, see: Aghabozorg et al. (2005 ▶); Daneshvar et al. (2008 ▶); Pasdar et al. (2010 ▶, 2011 ▶).

Experimental

Crystal data

(C3H12N2)[Zr(C7H3NO4)3]·3H2O

M = 716.73

Monoclinic,

a = 10.515 (2) Å

b = 19.195 (4) Å

c = 14.149 (3) Å

β = 103.39 (3)°

V = 2778.1 (10) Å3

Z = 4

Mo Kα radiation

μ = 0.48 mm−1

T = 298 K

0.25 × 0.15 × 0.15 mm

Data collection

Stoe IPDS II diffractometer

Absorption correction: numerical (X-SHAPE and X-RED32; Stoe & Cie, 2005 ▶) T min = 0.915, T max = 0.926

21838 measured reflections

7481 independent reflections

5264 reflections with I > 2σ(I)

R int = 0.133

Refinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0.086

wR(F 2) = 0.206

S = 1.18

7481 reflections

427 parameters

7 restraints

H atoms treated by a mixture of independent and constrained refinement

Δρmax = 1.09 e Å−3

Δρmin = −0.77 e Å−3

Data collection: X-AREA (Stoe & Cie, 2005 ▶); cell refinement: X-AREA (Stoe & Cie, 2005 ▶); data reduction: X-AREA; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▶); molecular graphics: ORTEP-3 for Windows (Farrugia, 1997 ▶); software used to prepare material for publication: WinGX (Farrugia, 1999 ▶).

Crystal structure: contains datablocks I, global. DOI: 10.1107/S1600536811008488/xu5157sup1.cif

Structure factors: contains datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536811008488/xu5157Isup2.hkl

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

(C3H12N2)[Zr(C7H3NO4)3]·3H2O	F(000) = 1464
Mr = 716.73	Dx = 1.714 Mg m−3
Monoclinic, P21/n	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Hall symbol: -P 2yn	Cell parameters from 7481 reflections
a = 10.515 (2) Å	θ = 2.1–29.2°
b = 19.195 (4) Å	µ = 0.48 mm−1
c = 14.149 (3) Å	T = 298 K
β = 103.39 (3)°	Prism, colorless
V = 2778.1 (10) Å3	0.25 × 0.15 × 0.15 mm
Z = 4

Stoe IPDS II diffractometer	7481 independent reflections
Radiation source: fine-focus sealed tube	5264 reflections with I > 2σ(I)
graphite	Rint = 0.133
rotation method scans	θmax = 29.2°, θmin = 2.1°
Absorption correction: numerical (X-SHAPE and X-RED32; Stoe & Cie, 2005)	h = −14→11
Tmin = 0.915, Tmax = 0.926	k = −26→26
21838 measured reflections	l = −19→19

Refinement on F2	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.086	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
wR(F2) = 0.206	H atoms treated by a mixture of independent and constrained refinement
S = 1.18	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0753P)2 + 3.9962P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
7481 reflections	(Δ/σ)max = 0.001
427 parameters	Δρmax = 1.09 e Å−3
7 restraints	Δρmin = −0.77 e Å−3

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq
C18	1.0667 (8)	0.5828 (4)	0.6397 (5)	0.0486 (18)
H18	1.0902	0.5663	0.7032	0.058*
O13	0.3681 (10)	0.8559 (3)	0.2972 (5)	0.084 (2)
O14	0.5141 (7)	0.8422 (4)	0.4841 (5)	0.0666 (18)
Zr1	0.93403 (5)	0.68252 (3)	0.29848 (3)	0.02015 (14)
O11	0.7886 (4)	0.6046 (2)	0.3278 (3)	0.0299 (9)
O5	1.0314 (4)	0.7169 (2)	0.1812 (3)	0.0285 (8)
O9	1.1276 (4)	0.7203 (2)	0.3786 (3)	0.0281 (8)
O3	0.7472 (4)	0.7187 (2)	0.2025 (3)	0.0281 (8)
N2	0.9428 (5)	0.8044 (2)	0.2844 (3)	0.0250 (9)
O7	0.8366 (4)	0.7374 (2)	0.4015 (3)	0.0318 (9)
O1	1.0691 (4)	0.5933 (2)	0.2947 (3)	0.0311 (9)
N3	0.9968 (5)	0.6338 (2)	0.4535 (3)	0.0242 (9)
N1	0.8636 (5)	0.6103 (2)	0.1615 (3)	0.0242 (9)
O4	0.5741 (4)	0.7014 (3)	0.0797 (3)	0.0364 (10)
C7	0.6845 (6)	0.6870 (3)	0.1263 (4)	0.0279 (11)
C15	1.1900 (6)	0.6989 (3)	0.4611 (4)	0.0254 (11)
O6	1.1211 (5)	0.7982 (3)	0.1045 (3)	0.0385 (10)
O2	1.1365 (5)	0.5005 (2)	0.2250 (4)	0.0421 (11)
O8	0.7646 (6)	0.8342 (3)	0.4614 (4)	0.0499 (13)
C6	0.7542 (6)	0.6251 (3)	0.0975 (4)	0.0278 (11)
C2	0.9348 (6)	0.5542 (3)	0.1484 (4)	0.0282 (11)
C9	1.0020 (6)	0.8333 (3)	0.2204 (4)	0.0267 (11)
C1	1.0562 (6)	0.5475 (3)	0.2271 (4)	0.0276 (11)
C8	1.0568 (5)	0.7797 (3)	0.1625 (4)	0.0266 (11)
C14	0.8231 (6)	0.8035 (3)	0.4075 (4)	0.0307 (12)
C13	0.8855 (6)	0.8446 (3)	0.3394 (4)	0.0287 (12)
O10	1.3031 (4)	0.7132 (3)	0.5023 (3)	0.0359 (10)
O12	0.6980 (5)	0.5485 (3)	0.4335 (3)	0.0429 (11)
C16	1.1115 (6)	0.6500 (3)	0.5102 (4)	0.0273 (11)
C4	0.7813 (8)	0.5259 (4)	0.0028 (5)	0.0460 (17)
H4	0.7531	0.4974	−0.0511	0.055*
C20	0.9149 (6)	0.5919 (3)	0.4871 (4)	0.0283 (11)
C21	0.7902 (6)	0.5797 (3)	0.4117 (4)	0.0308 (12)
C3	0.8944 (7)	0.5103 (3)	0.0707 (5)	0.0375 (14)
H3	0.9426	0.4707	0.0639	0.045*
C11	0.9459 (8)	0.9464 (3)	0.2640 (5)	0.0440 (17)
H11	0.9467	0.9946	0.2570	0.053*
C5	0.7101 (7)	0.5843 (4)	0.0153 (5)	0.0406 (15)
H5	0.6342	0.5961	−0.0303	0.049*
C19	0.9465 (8)	0.5654 (4)	0.5800 (5)	0.0440 (16)
H19	0.8887	0.5365	0.6022	0.053*
C12	0.8857 (7)	0.9168 (3)	0.3310 (5)	0.0378 (14)
H12	0.8460	0.9445	0.3698	0.045*
C17	1.1515 (6)	0.6252 (4)	0.6036 (4)	0.0363 (14)
H17	1.2335	0.6365	0.6417	0.044*
C10	1.0048 (7)	0.9048 (3)	0.2074 (5)	0.0380 (14)
H10	1.0453	0.9241	0.1617	0.046*
N5	0.3816 (6)	0.7484 (3)	0.1693 (4)	0.0407 (13)
H5A	0.3872	0.7903	0.1969	0.061*
H5B	0.3091	0.7460	0.1222	0.061*
H5C	0.4509	0.7413	0.1444	0.061*
C23	0.3774 (7)	0.6935 (4)	0.2445 (5)	0.0379 (14)
H23	0.3049	0.7040	0.2751	0.045*
C22	0.5033 (7)	0.6975 (4)	0.3206 (5)	0.0419 (16)
H22A	0.5725	0.6760	0.2958	0.050*
H22B	0.5263	0.7460	0.3342	0.050*
N4	0.4933 (6)	0.6623 (4)	0.4117 (4)	0.0493 (16)
H4A	0.4389	0.6860	0.4394	0.074*
H4B	0.5720	0.6605	0.4520	0.074*
H4C	0.4631	0.6192	0.3983	0.074*
C24	0.3509 (10)	0.6242 (4)	0.1930 (5)	0.053 (2)
H24A	0.4143	0.6165	0.1549	0.080*
H24B	0.2648	0.6246	0.1512	0.080*
H24C	0.3569	0.5877	0.2401	0.080*
O15	0.6503 (7)	0.4645 (4)	0.5884 (5)	0.077 (2)
H15A	0.672 (13)	0.485 (7)	0.531 (7)	0.115*
H14A	0.497 (14)	0.820 (7)	0.537 (8)	0.115*
H14B	0.592 (6)	0.835 (7)	0.479 (10)	0.115*
H13A	0.426 (11)	0.870 (7)	0.340 (8)	0.115*
H13B	0.342 (13)	0.892 (4)	0.271 (8)	0.115*
H15B	0.728 (6)	0.453 (8)	0.601 (10)	0.115*

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
C18	0.053 (4)	0.059 (4)	0.029 (3)	−0.008 (4)	0.000 (3)	0.019 (3)
O13	0.141 (8)	0.037 (3)	0.070 (4)	0.017 (4)	0.017 (5)	−0.005 (3)
O14	0.072 (4)	0.072 (4)	0.066 (4)	0.018 (4)	0.037 (3)	0.026 (3)
Zr1	0.0211 (2)	0.0215 (2)	0.0184 (2)	0.0005 (2)	0.00570 (16)	0.0007 (2)
O11	0.032 (2)	0.032 (2)	0.0257 (18)	−0.0045 (17)	0.0058 (16)	0.0019 (16)
O5	0.035 (2)	0.027 (2)	0.0275 (19)	0.0021 (17)	0.0147 (17)	−0.0016 (15)
O9	0.029 (2)	0.028 (2)	0.0282 (19)	−0.0051 (16)	0.0097 (16)	0.0039 (15)
O3	0.030 (2)	0.029 (2)	0.0250 (18)	0.0030 (16)	0.0057 (16)	−0.0003 (15)
N2	0.026 (2)	0.024 (2)	0.027 (2)	0.0010 (18)	0.0093 (18)	−0.0020 (16)
O7	0.038 (2)	0.034 (2)	0.0275 (19)	0.0006 (18)	0.0161 (18)	0.0001 (17)
O1	0.037 (2)	0.031 (2)	0.0264 (19)	0.0058 (18)	0.0080 (17)	0.0005 (16)
N3	0.027 (2)	0.024 (2)	0.023 (2)	−0.0020 (18)	0.0079 (18)	0.0026 (17)
N1	0.026 (2)	0.025 (2)	0.023 (2)	0.0015 (18)	0.0070 (18)	0.0011 (17)
O4	0.024 (2)	0.047 (3)	0.037 (2)	0.0043 (18)	0.0039 (18)	0.0041 (19)
C7	0.030 (3)	0.028 (3)	0.027 (2)	−0.003 (2)	0.010 (2)	0.004 (2)
C15	0.025 (3)	0.024 (3)	0.027 (2)	0.001 (2)	0.007 (2)	−0.0047 (19)
O6	0.037 (2)	0.049 (3)	0.034 (2)	−0.001 (2)	0.0153 (19)	0.0118 (19)
O2	0.043 (3)	0.026 (2)	0.059 (3)	0.010 (2)	0.017 (2)	0.004 (2)
O8	0.056 (3)	0.053 (3)	0.050 (3)	0.007 (2)	0.030 (3)	−0.011 (2)
C6	0.032 (3)	0.028 (3)	0.027 (2)	−0.006 (2)	0.012 (2)	0.002 (2)
C2	0.030 (3)	0.027 (3)	0.031 (3)	−0.002 (2)	0.014 (2)	0.000 (2)
C9	0.023 (3)	0.026 (3)	0.030 (3)	0.000 (2)	0.004 (2)	0.003 (2)
C1	0.030 (3)	0.020 (2)	0.035 (3)	0.001 (2)	0.013 (2)	0.003 (2)
C8	0.023 (3)	0.033 (3)	0.023 (2)	0.001 (2)	0.003 (2)	0.006 (2)
C14	0.028 (3)	0.037 (3)	0.028 (3)	0.003 (2)	0.009 (2)	−0.006 (2)
C13	0.026 (3)	0.031 (3)	0.027 (3)	0.000 (2)	0.003 (2)	−0.005 (2)
O10	0.023 (2)	0.049 (3)	0.034 (2)	−0.0060 (19)	0.0039 (17)	0.001 (2)
O12	0.036 (2)	0.050 (3)	0.045 (2)	−0.011 (2)	0.013 (2)	0.016 (2)
C16	0.029 (3)	0.029 (3)	0.023 (2)	0.004 (2)	0.003 (2)	−0.001 (2)
C4	0.053 (4)	0.048 (4)	0.039 (3)	−0.011 (3)	0.014 (3)	−0.014 (3)
C20	0.028 (3)	0.030 (3)	0.026 (2)	−0.002 (2)	0.006 (2)	0.004 (2)
C21	0.028 (3)	0.033 (3)	0.031 (3)	0.004 (2)	0.007 (2)	0.003 (2)
C3	0.050 (4)	0.028 (3)	0.039 (3)	−0.002 (3)	0.019 (3)	−0.005 (2)
C11	0.063 (5)	0.024 (3)	0.045 (3)	−0.002 (3)	0.013 (3)	−0.003 (3)
C5	0.040 (4)	0.049 (4)	0.031 (3)	−0.004 (3)	0.003 (3)	−0.008 (3)
C19	0.047 (4)	0.050 (4)	0.036 (3)	−0.008 (3)	0.011 (3)	0.013 (3)
C12	0.041 (4)	0.029 (3)	0.040 (3)	0.007 (3)	0.002 (3)	−0.008 (3)
C17	0.031 (3)	0.041 (3)	0.032 (3)	−0.003 (3)	0.000 (2)	0.007 (3)
C10	0.044 (4)	0.032 (3)	0.037 (3)	−0.008 (3)	0.009 (3)	0.008 (2)
N5	0.042 (3)	0.038 (3)	0.043 (3)	0.004 (2)	0.012 (3)	0.009 (2)
C23	0.035 (3)	0.045 (4)	0.037 (3)	0.002 (3)	0.013 (3)	0.004 (3)
C22	0.037 (4)	0.049 (4)	0.040 (3)	−0.002 (3)	0.007 (3)	0.004 (3)
N4	0.044 (3)	0.072 (4)	0.032 (3)	0.008 (3)	0.010 (3)	0.001 (3)
C24	0.079 (6)	0.041 (4)	0.040 (4)	−0.013 (4)	0.013 (4)	0.001 (3)
O15	0.071 (4)	0.091 (5)	0.068 (4)	−0.024 (4)	0.014 (4)	0.031 (4)

C18—C17	1.388 (10)	C9—C10	1.387 (8)
C18—C19	1.389 (10)	C9—C8	1.509 (8)
C18—H18	0.9300	C14—C13	1.508 (9)
O13—H13A	0.80 (8)	C13—C12	1.392 (9)
O13—H13B	0.80 (4)	O12—C21	1.239 (8)
O14—H14A	0.91 (8)	C16—C17	1.376 (8)
O14—H14B	0.85 (4)	C4—C3	1.378 (10)
Zr1—O9	2.210 (4)	C4—C5	1.382 (11)
Zr1—O3	2.225 (4)	C4—H4	0.9300
Zr1—O7	2.230 (4)	C20—C19	1.377 (8)
Zr1—O1	2.233 (4)	C20—C21	1.504 (8)
Zr1—O5	2.241 (4)	C3—H3	0.9300
Zr1—O11	2.245 (4)	C11—C10	1.375 (10)
Zr1—N3	2.334 (4)	C11—C12	1.379 (11)
Zr1—N2	2.352 (4)	C11—H11	0.9300
Zr1—N1	2.358 (4)	C5—H5	0.9300
O11—C21	1.277 (7)	C19—H19	0.9300
O5—C8	1.275 (7)	C12—H12	0.9300
O9—C15	1.267 (7)	C17—H17	0.9300
O3—C7	1.280 (7)	C10—H10	0.9300
N2—C9	1.333 (7)	N5—C23	1.506 (8)
N2—C13	1.334 (7)	N5—H5A	0.8900
O7—C14	1.283 (7)	N5—H5B	0.8900
O1—C1	1.283 (7)	N5—H5C	0.8900
N3—C16	1.321 (7)	C23—C22	1.502 (9)
N3—C20	1.343 (7)	C23—C24	1.510 (10)
N1—C6	1.320 (7)	C23—H23	0.9800
N1—C2	1.350 (7)	C22—N4	1.480 (9)
O4—C7	1.226 (7)	C22—H22A	0.9700
C7—C6	1.502 (8)	C22—H22B	0.9700
C15—O10	1.227 (7)	N4—H4A	0.8900
C15—C16	1.521 (8)	N4—H4B	0.8900
O6—C8	1.230 (7)	N4—H4C	0.8900
O2—C1	1.241 (7)	C24—H24A	0.9600
O8—C14	1.233 (8)	C24—H24B	0.9600
C6—C5	1.390 (8)	C24—H24C	0.9600
C2—C3	1.372 (8)	O15—H15A	0.98 (9)
C2—C1	1.492 (8)	O15—H15B	0.83 (4)
C17—C18—C19	119.2 (6)	O6—C8—O5	125.9 (6)
C17—C18—H18	120.4	O6—C8—C9	120.2 (5)
C19—C18—H18	120.4	O5—C8—C9	114.0 (5)
H13A—O13—H13B	100 (8)	O8—C14—O7	126.3 (6)
H14A—O14—H14B	111 (10)	O8—C14—C13	119.9 (6)
O9—Zr1—O3	142.08 (15)	O7—C14—C13	113.7 (5)
O9—Zr1—O7	91.02 (16)	N2—C13—C12	121.0 (6)
O3—Zr1—O7	77.11 (15)	N2—C13—C14	113.2 (5)
O9—Zr1—O1	75.43 (16)	C12—C13—C14	125.8 (6)
O3—Zr1—O1	134.53 (15)	N3—C16—C17	122.3 (6)
O7—Zr1—O1	140.25 (15)	N3—C16—C15	112.5 (5)
O9—Zr1—O5	76.03 (15)	C17—C16—C15	125.1 (5)
O3—Zr1—O5	86.94 (15)	C3—C4—C5	119.6 (6)
O7—Zr1—O5	134.60 (16)	C3—C4—H4	120.2
O1—Zr1—O5	78.81 (15)	C5—C4—H4	120.2
O9—Zr1—O11	135.19 (14)	N3—C20—C19	121.8 (6)
O3—Zr1—O11	77.16 (15)	N3—C20—C21	111.6 (5)
O7—Zr1—O11	76.04 (16)	C19—C20—C21	126.7 (6)
O1—Zr1—O11	87.57 (16)	O12—C21—O11	124.8 (6)
O5—Zr1—O11	141.28 (15)	O12—C21—C20	120.2 (5)
O9—Zr1—N3	67.84 (15)	O11—C21—C20	115.0 (5)
O3—Zr1—N3	135.72 (16)	C2—C3—C4	118.8 (6)
O7—Zr1—N3	69.39 (16)	C2—C3—H3	120.6
O1—Zr1—N3	70.89 (15)	C4—C3—H3	120.6
O5—Zr1—N3	137.31 (16)	C10—C11—C12	120.1 (6)
O11—Zr1—N3	67.44 (15)	C10—C11—H11	120.0
O9—Zr1—N2	70.58 (16)	C12—C11—H11	120.0
O3—Zr1—N2	71.60 (16)	C4—C5—C6	118.5 (6)
O7—Zr1—N2	67.56 (16)	C4—C5—H5	120.7
O1—Zr1—N2	136.30 (17)	C6—C5—H5	120.7
O5—Zr1—N2	67.09 (15)	C20—C19—C18	118.5 (6)
O11—Zr1—N2	136.09 (16)	C20—C19—H19	120.8
N3—Zr1—N2	118.01 (16)	C18—C19—H19	120.8
O9—Zr1—N1	133.70 (16)	C11—C12—C13	118.7 (6)
O3—Zr1—N1	67.48 (15)	C11—C12—H12	120.7
O7—Zr1—N1	135.26 (16)	C13—C12—H12	120.7
O1—Zr1—N1	67.05 (15)	C16—C17—C18	118.5 (6)
O5—Zr1—N1	71.04 (16)	C16—C17—H17	120.8
O11—Zr1—N1	70.27 (16)	C18—C17—H17	120.8
N3—Zr1—N1	120.25 (16)	C11—C10—C9	118.2 (6)
N2—Zr1—N1	121.74 (15)	C11—C10—H10	120.9
C21—O11—Zr1	123.9 (4)	C9—C10—H10	120.9
C8—O5—Zr1	125.9 (4)	C23—N5—H5A	109.5
C15—O9—Zr1	125.8 (4)	C23—N5—H5B	109.5
C7—O3—Zr1	125.1 (4)	H5A—N5—H5B	109.5
C9—N2—C13	120.1 (5)	C23—N5—H5C	109.5
C9—N2—Zr1	120.3 (4)	H5A—N5—H5C	109.5
C13—N2—Zr1	119.6 (4)	H5B—N5—H5C	109.5
C14—O7—Zr1	125.9 (4)	C22—C23—N5	107.8 (6)
C1—O1—Zr1	125.8 (4)	C22—C23—C24	115.1 (7)
C16—N3—C20	119.7 (5)	N5—C23—C24	107.9 (6)
C16—N3—Zr1	119.8 (4)	C22—C23—H23	108.6
C20—N3—Zr1	120.5 (4)	N5—C23—H23	108.6
C6—N1—C2	120.1 (5)	C24—C23—H23	108.6
C6—N1—Zr1	119.7 (4)	N4—C22—C23	111.8 (6)
C2—N1—Zr1	120.2 (4)	N4—C22—H22A	109.3
O4—C7—O3	125.8 (6)	C23—C22—H22A	109.3
O4—C7—C6	119.5 (5)	N4—C22—H22B	109.3
O3—C7—C6	114.6 (5)	C23—C22—H22B	109.3
O10—C15—O9	127.1 (6)	H22A—C22—H22B	107.9
O10—C15—C16	119.3 (5)	C22—N4—H4A	109.5
O9—C15—C16	113.6 (5)	C22—N4—H4B	109.5
N1—C6—C5	121.5 (6)	H4A—N4—H4B	109.5
N1—C6—C7	112.7 (5)	C22—N4—H4C	109.5
C5—C6—C7	125.7 (6)	H4A—N4—H4C	109.5
N1—C2—C3	121.4 (6)	H4B—N4—H4C	109.5
N1—C2—C1	111.8 (5)	C23—C24—H24A	109.5
C3—C2—C1	126.7 (6)	C23—C24—H24B	109.5
N2—C9—C10	121.9 (6)	H24A—C24—H24B	109.5
N2—C9—C8	112.5 (5)	C23—C24—H24C	109.5
C10—C9—C8	125.5 (6)	H24A—C24—H24C	109.5
O2—C1—O1	124.1 (6)	H24B—C24—H24C	109.5
O2—C1—C2	120.9 (5)	H15A—O15—H15B	83 (10)
O1—C1—C2	115.0 (5)
O9—Zr1—O11—C21	15.8 (6)	O9—Zr1—N1—C2	38.3 (5)
O3—Zr1—O11—C21	−140.9 (5)	O3—Zr1—N1—C2	−179.9 (5)
O7—Zr1—O11—C21	−61.2 (5)	O7—Zr1—N1—C2	−139.5 (4)
O1—Zr1—O11—C21	82.2 (5)	O1—Zr1—N1—C2	−0.2 (4)
O5—Zr1—O11—C21	150.9 (4)	O5—Zr1—N1—C2	85.4 (4)
N3—Zr1—O11—C21	11.9 (4)	O11—Zr1—N1—C2	−96.1 (4)
N2—Zr1—O11—C21	−95.6 (5)	N3—Zr1—N1—C2	−49.0 (5)
N1—Zr1—O11—C21	148.7 (5)	N2—Zr1—N1—C2	131.2 (4)
O9—Zr1—O5—C8	−69.6 (4)	Zr1—O3—C7—O4	170.3 (4)
O3—Zr1—O5—C8	76.2 (4)	Zr1—O3—C7—C6	−6.6 (7)
O7—Zr1—O5—C8	7.7 (5)	Zr1—O9—C15—O10	171.2 (5)
O1—Zr1—O5—C8	−147.2 (5)	Zr1—O9—C15—C16	−8.1 (7)
O11—Zr1—O5—C8	141.2 (4)	C2—N1—C6—C5	−0.6 (9)
N3—Zr1—O5—C8	−102.2 (5)	Zr1—N1—C6—C5	179.3 (5)
N2—Zr1—O5—C8	4.9 (4)	C2—N1—C6—C7	177.0 (5)
N1—Zr1—O5—C8	143.4 (5)	Zr1—N1—C6—C7	−3.1 (6)
O3—Zr1—O9—C15	142.8 (4)	O4—C7—C6—N1	−171.2 (5)
O7—Zr1—O9—C15	72.6 (4)	O3—C7—C6—N1	5.9 (7)
O1—Zr1—O9—C15	−69.5 (4)	O4—C7—C6—C5	6.2 (9)
O5—Zr1—O9—C15	−151.4 (5)	O3—C7—C6—C5	−176.6 (6)
O11—Zr1—O9—C15	1.6 (5)	C6—N1—C2—C3	−1.8 (8)
N3—Zr1—O9—C15	5.4 (4)	Zr1—N1—C2—C3	178.3 (4)
N2—Zr1—O9—C15	138.4 (5)	C6—N1—C2—C1	178.6 (5)
N1—Zr1—O9—C15	−105.9 (5)	Zr1—N1—C2—C1	−1.3 (6)
O9—Zr1—O3—C7	137.0 (4)	C13—N2—C9—C10	−1.0 (9)
O7—Zr1—O3—C7	−148.3 (5)	Zr1—N2—C9—C10	177.4 (5)
O1—Zr1—O3—C7	3.5 (5)	C13—N2—C9—C8	−177.9 (5)
O5—Zr1—O3—C7	74.5 (4)	Zr1—N2—C9—C8	0.5 (6)
O11—Zr1—O3—C7	−70.0 (4)	Zr1—O1—C1—O2	176.4 (4)
N3—Zr1—O3—C7	−107.1 (4)	Zr1—O1—C1—C2	−3.6 (7)
N2—Zr1—O3—C7	141.3 (5)	N1—C2—C1—O2	−177.0 (5)
N1—Zr1—O3—C7	3.8 (4)	C3—C2—C1—O2	3.4 (9)
O9—Zr1—N2—C9	80.1 (4)	N1—C2—C1—O1	2.9 (7)
O3—Zr1—N2—C9	−97.0 (4)	C3—C2—C1—O1	−176.7 (6)
O7—Zr1—N2—C9	179.7 (5)	Zr1—O5—C8—O6	172.6 (4)
O1—Zr1—N2—C9	39.2 (5)	Zr1—O5—C8—C9	−6.3 (6)
O5—Zr1—N2—C9	−2.4 (4)	N2—C9—C8—O6	−175.6 (5)
O11—Zr1—N2—C9	−143.9 (4)	C10—C9—C8—O6	7.6 (9)
N3—Zr1—N2—C9	130.3 (4)	N2—C9—C8—O5	3.3 (7)
N1—Zr1—N2—C9	−49.9 (5)	C10—C9—C8—O5	−173.5 (6)
O9—Zr1—N2—C13	−101.4 (4)	Zr1—O7—C14—O8	176.7 (5)
O3—Zr1—N2—C13	81.4 (4)	Zr1—O7—C14—C13	−2.5 (7)
O7—Zr1—N2—C13	−1.9 (4)	C9—N2—C13—C12	0.3 (9)
O1—Zr1—N2—C13	−142.4 (4)	Zr1—N2—C13—C12	−178.1 (4)
O5—Zr1—N2—C13	176.0 (5)	C9—N2—C13—C14	179.8 (5)
O11—Zr1—N2—C13	34.5 (5)	Zr1—N2—C13—C14	1.4 (6)
N3—Zr1—N2—C13	−51.2 (5)	O8—C14—C13—N2	−178.7 (6)
N1—Zr1—N2—C13	128.5 (4)	O7—C14—C13—N2	0.5 (7)
O9—Zr1—O7—C14	70.8 (5)	O8—C14—C13—C12	0.8 (10)
O3—Zr1—O7—C14	−72.8 (5)	O7—C14—C13—C12	−180.0 (6)
O1—Zr1—O7—C14	139.0 (4)	C20—N3—C16—C17	0.3 (9)
O5—Zr1—O7—C14	−0.4 (6)	Zr1—N3—C16—C17	177.4 (5)
O11—Zr1—O7—C14	−152.5 (5)	C20—N3—C16—C15	−178.9 (5)
N3—Zr1—O7—C14	136.7 (5)	Zr1—N3—C16—C15	−1.8 (6)
N2—Zr1—O7—C14	2.4 (5)	O10—C15—C16—N3	−173.5 (5)
N1—Zr1—O7—C14	−110.7 (5)	O9—C15—C16—N3	5.9 (7)
O9—Zr1—O1—C1	−150.1 (5)	O10—C15—C16—C17	7.4 (9)
O3—Zr1—O1—C1	2.4 (6)	O9—C15—C16—C17	−173.2 (6)
O7—Zr1—O1—C1	136.3 (4)	C16—N3—C20—C19	0.4 (9)
O5—Zr1—O1—C1	−71.8 (5)	Zr1—N3—C20—C19	−176.6 (5)
O11—Zr1—O1—C1	71.7 (5)	C16—N3—C20—C21	−179.9 (5)
N3—Zr1—O1—C1	138.7 (5)	Zr1—N3—C20—C21	3.1 (7)
N2—Zr1—O1—C1	−110.4 (5)	Zr1—O11—C21—O12	164.3 (5)
N1—Zr1—O1—C1	2.1 (4)	Zr1—O11—C21—C20	−14.5 (7)
O9—Zr1—N3—C16	−1.3 (4)	N3—C20—C21—O12	−172.3 (6)
O3—Zr1—N3—C16	−144.6 (4)	C19—C20—C21—O12	7.4 (10)
O7—Zr1—N3—C16	−101.3 (4)	N3—C20—C21—O11	6.7 (8)
O1—Zr1—N3—C16	80.3 (4)	C19—C20—C21—O11	−173.7 (7)
O5—Zr1—N3—C16	33.0 (5)	N1—C2—C3—C4	2.7 (9)
O11—Zr1—N3—C16	175.8 (5)	C1—C2—C3—C4	−177.8 (6)
N2—Zr1—N3—C16	−52.7 (5)	C5—C4—C3—C2	−1.2 (11)
N1—Zr1—N3—C16	127.5 (4)	C3—C4—C5—C6	−1.0 (11)
O9—Zr1—N3—C20	175.7 (5)	N1—C6—C5—C4	1.9 (10)
O3—Zr1—N3—C20	32.4 (5)	C7—C6—C5—C4	−175.3 (6)
O7—Zr1—N3—C20	75.7 (4)	N3—C20—C19—C18	−0.1 (11)
O1—Zr1—N3—C20	−102.7 (5)	C21—C20—C19—C18	−179.7 (7)
O5—Zr1—N3—C20	−150.0 (4)	C17—C18—C19—C20	−1.0 (12)
O11—Zr1—N3—C20	−7.2 (4)	C10—C11—C12—C13	−0.3 (10)
N2—Zr1—N3—C20	124.3 (4)	N2—C13—C12—C11	0.4 (10)
N1—Zr1—N3—C20	−55.5 (5)	C14—C13—C12—C11	−179.1 (6)
O9—Zr1—N1—C6	−141.6 (4)	N3—C16—C17—C18	−1.4 (10)
O3—Zr1—N1—C6	0.2 (4)	C15—C16—C17—C18	177.6 (6)
O7—Zr1—N1—C6	40.6 (5)	C19—C18—C17—C16	1.8 (12)
O1—Zr1—N1—C6	179.9 (5)	C12—C11—C10—C9	−0.3 (10)
O5—Zr1—N1—C6	−94.5 (4)	N2—C9—C10—C11	1.0 (10)
O11—Zr1—N1—C6	84.0 (4)	C8—C9—C10—C11	177.5 (6)
N3—Zr1—N1—C6	131.1 (4)	N5—C23—C22—N4	162.0 (6)
N2—Zr1—N1—C6	−48.7 (5)	C24—C23—C22—N4	−77.5 (8)

D—H···A	D—H	H···A	D···A	D—H···A
O13—H13A···O14	0.80 (8)	2.10 (9)	2.745 (11)	138 (13)
O13—H13B···O2i	0.80 (4)	2.10 (8)	2.793 (8)	145 (12)
O14—H14A···O5ii	0.91 (8)	2.11 (9)	2.978 (7)	158 (12)
O14—H14B···O8	0.85 (4)	1.89 (5)	2.731 (9)	171 (14)
O15—H15A···O12	0.98 (9)	1.91 (10)	2.857 (8)	164 (12)
O15—H15B···O1iii	0.83 (4)	2.46 (7)	3.227 (9)	155 (13)
N4—H4A···O10iv	0.89	1.92	2.791 (8)	165.
N4—H4B···O6ii	0.89	2.24	2.851 (7)	125.
N4—H4C···O15v	0.89	2.04	2.864 (10)	154.
N5—H5A···O13	0.89	1.94	2.769 (9)	154.
N5—H5B···O6iv	0.89	2.18	2.844 (8)	131.
N5—H5C···O4	0.89	1.91	2.776 (8)	163.

Table 1

Hydrogen-bond geometry (Å, °)

D—H⋯A	D—H	H⋯A	D⋯A	D—H⋯A
O13—H13A⋯O14	0.80 (8)	2.10 (9)	2.745 (11)	138 (13)
O13—H13B⋯O2i	0.80 (4)	2.10 (8)	2.793 (8)	145 (12)
O14—H14A⋯O5ii	0.91 (8)	2.11 (9)	2.978 (7)	158 (12)
O14—H14B⋯O8	0.85 (4)	1.89 (5)	2.731 (9)	171 (14)
O15—H15A⋯O12	0.98 (9)	1.91 (10)	2.857 (8)	164 (12)
O15—H15B⋯O1iii	0.83 (4)	2.46 (7)	3.227 (9)	155 (13)
N4—H4A⋯O10iv	0.89	1.92	2.791 (8)	165
N4—H4B⋯O6ii	0.89	2.24	2.851 (7)	125
N4—H4C⋯O15v	0.89	2.04	2.864 (10)	154
N5—H5A⋯O13	0.89	1.94	2.769 (9)	154
N5—H5B⋯O6iv	0.89	2.18	2.844 (8)	131
N5—H5C⋯O4	0.89	1.91	2.776 (8)	163

Symmetry codes: (i) ; (ii) ; (iii) ; (iv) ; (v) .