Structure cristalline de la triple molybdate Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5.

Silver(I) aluminiun tricobalt(II) penta-kis-[tetra-oxidomolybdate(VI)], Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5, was synthesized using a solid-state reaction at 845 K. The structure can be described as a three-dimensional framework formed from dimeric M 2O10 (M = Co/Al) and trimeric M 3O14 units linked to MoO4 tetra-hedra by sharing corners, with the cavities occupied by disordered Ag(+) cations. It is shown that the Co and Al atoms occupy common positions with different occupancies. The Ag(+) cations are located at two different sites with occupancies of 0.486 (1) and 0.408 (1). The title coumpond is isotypic with NaMg3Al(MoO4)5 and NaFe4(MoO4)5. Differences and similarities with other related structures are discussed.

Contexte chimique

Les molybdates triples des métaux de transition ont un champ prometteur pour diverses applications: catalyse (Ivanov et al., 1998 ▸), spectroscopie (Méndez-Blas et al., 2004 ▸). L’assemblage octa­èdres-tétraèdres dans ces matériaux conduit à des charpentes ouvertes présentant des propriétés physiques importantes, en particulier la conduction ionique (Judeinstein et al., 1994 ▸; Sanz et al., 1999 ▸). L’exploration du système A–Co–Al–Mo–O (A = ion monovalent) nous a permis d’élaborer un nouveau matériau de formulation Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5. Un examen bibliographique montre que le matériau étudié est isostructural aux composés: NaMg3Al(MoO4)5 (Hermanowicz et al., 2006 ▸) et NaFe4(MoO4)5 (Muessig et al., 2003 ▸).

Commentaire structurelle

L’unité structurale renferme un dimère M 2O10 (M = Co/Al), deux octa­èdres MO6 et cinq tétraèdres MoO4 reliés par mise en commun de sommets. La compensation de charges dans la structure est assurée par les cations Ag+ (Fig. 1 ▸). La charpente anionique peut être décrite moyennant la succession de différents types de couches reliées par partage de sommets et d’arêtes. Elle peut être subdivisée en couches de type A, B, C et D. Les couches de type A sont formées par les dimères M 2O10 (M = Co2/Al2) reliés par mise en commun de sommets uniquement avec les tétraèdres Mo3O4 disposés en ‘trans’ (Fig. 2 ▸ a). Dans les couches de type D, les dimères M 2O10 (M = Co1/Al1, Co3/Al3), se connectent par mise en commun de sommets avec les tétraèdres Mo1O4 et Mo4O4, dans lequels les sommets non engagés dans la couche sont tous orientés selon la même direction en ‘cis’ (Fig. 2 ▸ b). Dans les couches de type C, les octa­èdres MO6 (M = Co4/Al4) et les tétraèdres Mo2O4 et Mo5O4 se connectent par mise en commun de sommets pour former des chaînes classiques de type MMoO8 (Fig. 2 ▸ c).

Figure 1

Représentation des polyèdres de coordination de l’unité structurale dans Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5. Les éllipsoïdes ont été définis avec 50% de probabilité. [Code de symétrie: (i) x, y + 1, z; (ii) x, y − 1, z; (iii) x + 1, y, z; (iv) −x + 1, −y + 1, −z; (v) −x + 2, −y + 1, −z + 1; (vi) −x + 1, −y + 1, −z + 1; (vii) x − 1, y, z; M = Co/Al.]

Figure 2

Projection: (a) d’une couche de type A disposée parallèlement au plan (001), (b) d’une couche de type D dans le plan (001), (c) d’une couche de type C dans le plan (001), (d) d’une bicouche dans le plan (001).

La disposition particulière, des tétraèdres MoO4 en ‘cis’ dans les couches de type D et en ‘trans’ dans les couches A, respectivement permet la jonction de ces dernières par ponts mixtes pour conduire à des doubles couches de type B (Fig. 2 ▸ d). La jonction des différentes couches A et bicouches B parallèlement au plan (001), selon la disposition A–BB–A–BB par ponts mixtes de type M–O–Mo conduit à une charpente tridimentionnelle possédant des canaux dans lesquels résident les cations Ag+, mais excentrés (Fig. 3 ▸).

Figure 3

Projection de la structure de Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5, selon a.

Un examen des caractéristiques géométriques relevées de l’étude structurale montre que les distances moyennes dans les tétraèdres MoO4 et dans les octa­èdres MO6 (M = Co/Al), sont égales respectivement à 1.762 (4) et 2.036 (4) Å. La première Mo—O, est conforme à celles rencontrées dans la litérature (Ennajeh et al., 2013 ▸; Engel et al., 2009 ▸; Huyghe et al., 1991 ▸). La seconde M—O (M=Co/Al), s’avère une moyenne entre celles CoII–O (Engel et al., 2009 ▸; Sanz et al., 1999 ▸) et Al—O (Brik & Avram, 2011 ▸; Hermanowicz et al., 2006 ▸). Dans les dimères M 2O10, la distance courte métal–métal égale à 3.109 (8) Å, pourrait conduire à des propriétés magnétiques (Feng et al., 1997 ▸). De plus, le calcul des charges des ions, utilisant la formule empirique de Brown & Altermatt (1985 ▸), conduit aux valeurs des charges des ions suivants: Mo1 (6.047), Mo2 (6.012), Mo3 (5.949), Mo4 (5.965), Mo5 (5.993), (Co1/Al1) (2.140), (Co2/Al2) (2.314), (Co3/Al3) (2.312), (Co4/Al4) (2.481), Ag1 (0.965) et Ag2 (0.998). En effet, en tenant compte des taux d’occupation des sites, la charge globale calculée des cations restants [+10,1(2)] est égale en module à celle de l’ion molybdate [Mo5O20]10−.

Un examen rigoureux des travaux antérieurs montre une analogie structurale entre les connections des polyèdres dans les composés appartenant à la famille de type alluaudite Na3In2As3O12 et Na3In2P3O12 (Lii & Ye, 1997 ▸), le matériau Ag2Co2(MoO4)3 (Tsyrenova et al., 2004 ▸) et les différentes variétés du composé K2Co2(MoO4)3 (Engel et al., 2009 ▸). Dans ces phases, une différence nette a été observée dans les charpentes anioniques. En effet, on remarque que dans le cas des alluaudites, les dimères adoptent une disposition perpendiculaire les uns aux autres. Contrairement à notre structure dans laquelle les dimères sont disposès d’une façon parallèle.

La charpente anionique dans le composé K2Co2(MoO4)3 présente contrairement à notre structure des tétramères au lieu des dimères et trimères. L’association, par partage de sommets, des tétramères avec les tétraèdres MoO4 conduit dans la forme β-K2Co2(MoO4)3 à une structure en couches (two-dimensional) (Fig. 4 ▸ a). Par contre, leur jonction dans la forme α-K2Co2(MoO4)3 engendre une charpente tridimensionnelle possédant des canaux allongés où résident des cations potassium (Fig. 4 ▸ b).

Figure 4

Projection de la structure de: (a) β-K2Co2(MoO4)3, selon b, (b) α-K2Co2(MoO4)3, selon a.

Synthèse et cristallisation

Dans le but de préparer un composé de formulation analogue à NaMg3Al(MoO4)5 ayant des propriétés physiques intéressantes, nous avons voulu synthétiser la phase AgAlCo3(MoO4)5. Un mélange de réactifs: AgNO3 (Merck, 101510), Co(NO3)2·6H2O (FLUKA, 60832), Al2O3 (FLUKA, 60109) et (NH4)2Mo4O13 (FLUKA, 69858) a été pris dans les proportions tel que les rapports sont Ag:Al:Co:Mo=1:1:3:5. Après un broyage poussé dans un mortier en agate, le mélange a été mis dans un creuset en porcelaine préchauffé à l’air à 673 K pendant 12 heures en vue d’éliminer les composés volatils. Il est ensuite porté jusqu’à une température de synthèse proche de celle de la fusion à 845 K. Le mélange est abandonné à cette température pendant deux semaines pour favoriser la germination et la croissance des cristaux. Par la suite, il a subi en premier lieu un refroidissement lent (5°/jour) jusqu’à 800 K puis rapide (50°/h) jusqu’à la température ambiante. Des cristaux de couleur rouge, de taille suffisante pour les mesures des intensités, ont été séparés du flux par l’eau chaude. Une analyse qualitative au MEB de marque FEI et de type QUANTA 200 confirme la présence des éléments chimiques attendus: Ag, Al, Co, Mo et l’oxygène.

Affinement

Détails de donnés crystallines, collection de donnés et affinement sont résumés dans le tableau 1 ▸. La structure a été résolue par des méthodes directes de SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ▸), et inter­pretée en partant de la formule AgAlCo3Mo5O20 similaire au composé isotype NaAlMg3Mo5O20. Un examen de la carte de Fourier différence montre des résidus non négligeables autour des cations Co2+ et Ag+. L’affinement, en se basant sur les grandeurs géométriques, a été mené d’une part avec des taux d’occupation variables pour les atomes de cobalt et de l’aluminium occupant statiquement les mêmes positions et ayant les mêmes ellipsoïdes utilisant les deux fonctions EXYZ et EADP autorisées par le programme SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▸), et d’autre part en considérant que l’ion Ag+ est reparti sur deux positions proches dans la structure. En effet, l’affinement de tous les paramètres variables conduit à des ellipsoïdes bien définis. Les densités électroniques maximum et minimum restantes dans la carte de Fourier différence sont acceptables et sont situées respectivements à 0.92 Å de Mo4 et à 0.93 Å de Mo3.

Table 1

Dtails exprimentaux

Donnes crystallines
Formule chimique	Ag0,90Al1,06Co2,94(MoO4)5
M r	1098,64
Systme cristallin, groupe d’espace	Triclinique, P
Temprature (K)	298
a, b, c ()	6,8547(8), 6,9410(8), 17,597(2)
, , ()	87,958(6), 87,462(6), 78,818(4)
V (3)	820,20(16)
Z	2
Type de rayonnement	Mo K
(mm1)	7,79
Taille des cristaux (mm)	0,22 0,16 0,12
Collection de donnes
Diffractomtre	EnrafNonius CAD-4
Correction d’absorption	scan (North et al., 1968 ▸)
T min, T max	0,233, 0,407
Nombre de rflexions mesures, indpendantes et observes [I > 2(I)]	3912, 3527, 3086
R int	0,029
(sin /)max (1)	0,638
Affinement
R[F 2 > 2(F 2)], wR(F 2), S	0,027, 0,070, 1,09
Nombre de rflexions	3527
Nombre de paramtres	287
max, min (e 3)	1,28, 0,77

Programmes informatiques: CAD-4 EXPRESS (Duisenberg, 1992 ▸; Macek Yordanov, 1992 ▸), XCAD4 (Harms Wocadlo, 1995 ▸), SHELXS97 et SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▸), DIAMOND (Brandenburg Putz, 2001 ▸) et WinGX (Farrugia, 2012 ▸).

Crystal structure: contains datablock(s) I Crystal structure: contains datablock(s) I. DOI: 10.1107/S2056989015005290/vn2089sup1.cif

Crystal structure: contains datablock(s) I Crystal structure: contains datablock(s) I. DOI: 10.1107/S2056989015005290/vn2089sup1.cif

Structure factors: contains datablock(s) I. DOI: 10.1107/S2056989015005290/vn2089Isup2.hkl

CCDC reference: 1054352

Additional supporting information: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

Ag0.90Al1.06Co2.94(MoO4)5	Z = 2
Mr = 1098.64	F(000) = 1010.92
Triclinic, P1	Dx = 4.448 Mg m−3
Hall symbol: -P 1	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
a = 6.8547 (8) Å	Cell parameters from 25 reflections
b = 6.9410 (8) Å	θ = 10–15°
c = 17.597 (2) Å	µ = 7.79 mm−1
α = 87.958 (6)°	T = 298 K
β = 87.462 (6)°	Prism, red
γ = 78.818 (4)°	0.22 × 0.16 × 0.12 mm
V = 820.20 (16) Å3

Enraf–Nonius CAD-4 diffractometer	3086 reflections with I > 2σ(I)
Radiation source: fine-focus sealed tube	Rint = 0.029
Graphite monochromator	θmax = 27.0°, θmin = 2.3°
ω/2θ scans	h = −8→1
Absorption correction: ψ scan (North et al., 1968)	k = −8→8
Tmin = 0.233, Tmax = 0.407	l = −22→22
3912 measured reflections	2 standard reflections every 120 min
3527 independent reflections	intensity decay: 1.2%

Refinement on F2	Primary atom site location: structure-invariant direct methods
Least-squares matrix: full	Secondary atom site location: difference Fourier map
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.027	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0285P)2 + 3.7871P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
wR(F2) = 0.070	(Δ/σ)max = 0.001
S = 1.09	Δρmax = 1.28 e Å−3
3527 reflections	Δρmin = −0.77 e Å−3
287 parameters	Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
0 restraints	Extinction coefficient: 0.00088 (12)

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
Mo1	0.22547 (6)	0.43949 (6)	0.09513 (2)	0.00816 (11)
Mo2	0.71279 (6)	0.32538 (6)	0.28488 (2)	0.00936 (11)
Mo3	0.77392 (6)	0.80749 (6)	0.52742 (2)	0.00941 (11)
Mo4	0.74619 (6)	0.04587 (6)	0.08587 (2)	0.01000 (11)
Mo5	0.18593 (7)	0.71922 (7)	0.30929 (3)	0.01203 (11)
Ag1	0.6084 (2)	0.8428 (4)	0.3355 (3)	0.0375 (8)	0.486 (11)
Ag2	0.6351 (7)	0.8417 (3)	0.2935 (6)	0.056 (2)	0.408 (11)
Co1	0.66729 (10)	0.58420 (10)	0.11583 (4)	0.0087 (2)	0.920 (6)
Al1	0.66729 (10)	0.58420 (10)	0.11583 (4)	0.0087 (2)	0.080 (6)
Co2	0.68200 (11)	0.32794 (11)	0.49318 (4)	0.0083 (3)	0.742 (6)
Al2	0.68200 (11)	0.32794 (11)	0.49318 (4)	0.0083 (3)	0.258 (6)
Co3	0.27664 (11)	0.92534 (11)	0.12614 (4)	0.0076 (3)	0.737 (6)
Al3	0.27664 (11)	0.92534 (11)	0.12614 (4)	0.0076 (3)	0.263 (6)
Co4	0.24922 (13)	0.19504 (13)	0.26423 (5)	0.0088 (3)	0.542 (6)
Al4	0.24922 (13)	0.19504 (13)	0.26423 (5)	0.0088 (3)	0.458 (6)
O1	0.6232 (6)	0.6325 (6)	0.5034 (2)	0.0151 (8)
O2	0.2678 (6)	0.9019 (6)	0.2444 (2)	0.0170 (8)
O3	0.3541 (5)	0.6292 (6)	0.1188 (2)	0.0141 (7)
O4	0.6898 (6)	0.3752 (6)	0.3811 (2)	0.0201 (8)
O5	0.6529 (6)	0.5519 (6)	0.2336 (2)	0.0163 (8)
O6	0.9815 (6)	0.9588 (6)	0.1222 (2)	0.0216 (9)
O7	0.2186 (7)	0.4863 (6)	0.2692 (2)	0.0260 (9)
O8	0.3258 (6)	0.7020 (6)	0.3915 (2)	0.0201 (8)
O9	1.0223 (6)	0.7103 (6)	0.5056 (2)	0.0203 (8)
O10	0.2933 (6)	0.3839 (6)	0.0016 (2)	0.0198 (8)
O11	0.7036 (6)	0.0327 (6)	0.4785 (2)	0.0188 (8)
O12	0.5836 (5)	0.8879 (5)	0.1247 (2)	0.0135 (7)
O13	0.2675 (5)	0.2115 (5)	0.1509 (2)	0.0132 (7)
O14	−0.0592 (6)	0.7932 (7)	0.3351 (3)	0.0304 (10)
O15	0.9585 (6)	0.2166 (6)	0.2630 (2)	0.0197 (8)
O16	−0.0250 (6)	0.5351 (6)	0.1053 (2)	0.0209 (9)
O17	0.7454 (6)	0.0344 (6)	−0.0127 (2)	0.0222 (9)
O18	0.7497 (7)	0.8501 (6)	0.6254 (2)	0.0226 (9)
O19	0.5474 (6)	0.1619 (6)	0.2671 (2)	0.0195 (8)
O20	0.6641 (7)	0.2928 (6)	0.1097 (2)	0.0236 (9)

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
Mo1	0.0090 (2)	0.0058 (2)	0.0104 (2)	−0.00328 (15)	−0.00181 (15)	0.00175 (15)
Mo2	0.0101 (2)	0.0082 (2)	0.0097 (2)	−0.00186 (16)	−0.00103 (15)	0.00114 (15)
Mo3	0.0103 (2)	0.0078 (2)	0.0111 (2)	−0.00401 (16)	−0.00117 (15)	0.00059 (15)
Mo4	0.0115 (2)	0.0074 (2)	0.0121 (2)	−0.00496 (16)	0.00168 (16)	0.00012 (15)
Mo5	0.0115 (2)	0.0104 (2)	0.0147 (2)	−0.00390 (17)	−0.00107 (16)	0.00338 (16)
Ag1	0.0138 (6)	0.0340 (8)	0.065 (2)	−0.0072 (5)	−0.0068 (7)	0.0149 (8)
Ag2	0.0357 (14)	0.0136 (8)	0.120 (5)	0.0020 (7)	−0.043 (2)	−0.0071 (13)
Co1	0.0084 (4)	0.0066 (4)	0.0113 (4)	−0.0023 (3)	−0.0010 (3)	0.0013 (3)
Al1	0.0084 (4)	0.0066 (4)	0.0113 (4)	−0.0023 (3)	−0.0010 (3)	0.0013 (3)
Co2	0.0082 (4)	0.0073 (4)	0.0095 (4)	−0.0021 (3)	−0.0013 (3)	0.0007 (3)
Al2	0.0082 (4)	0.0073 (4)	0.0095 (4)	−0.0021 (3)	−0.0013 (3)	0.0007 (3)
Co3	0.0083 (4)	0.0054 (4)	0.0093 (4)	−0.0019 (3)	−0.0014 (3)	0.0003 (3)
Al3	0.0083 (4)	0.0054 (4)	0.0093 (4)	−0.0019 (3)	−0.0014 (3)	0.0003 (3)
Co4	0.0100 (5)	0.0079 (5)	0.0088 (5)	−0.0028 (3)	−0.0012 (3)	0.0007 (3)
Al4	0.0100 (5)	0.0079 (5)	0.0088 (5)	−0.0028 (3)	−0.0012 (3)	0.0007 (3)
O1	0.0148 (18)	0.0153 (19)	0.0155 (18)	−0.0040 (15)	−0.0011 (14)	0.0011 (14)
O2	0.0164 (19)	0.0146 (19)	0.0187 (19)	−0.0014 (15)	0.0047 (15)	0.0024 (15)
O3	0.0118 (17)	0.0158 (19)	0.0168 (18)	−0.0074 (15)	−0.0017 (14)	−0.0006 (14)
O4	0.025 (2)	0.021 (2)	0.0146 (19)	−0.0043 (17)	−0.0020 (16)	0.0007 (16)
O5	0.020 (2)	0.0146 (19)	0.0154 (18)	−0.0041 (16)	−0.0071 (15)	0.0034 (15)
O6	0.0147 (19)	0.024 (2)	0.028 (2)	−0.0076 (17)	−0.0049 (16)	0.0013 (17)
O7	0.034 (2)	0.023 (2)	0.024 (2)	−0.0126 (19)	0.0037 (18)	−0.0011 (17)
O8	0.021 (2)	0.018 (2)	0.021 (2)	−0.0043 (17)	−0.0042 (16)	0.0013 (16)
O9	0.0133 (18)	0.021 (2)	0.027 (2)	−0.0051 (16)	0.0014 (16)	−0.0007 (17)
O10	0.028 (2)	0.017 (2)	0.0134 (18)	−0.0040 (17)	−0.0023 (16)	0.0000 (15)
O11	0.022 (2)	0.0139 (19)	0.021 (2)	−0.0055 (16)	−0.0011 (16)	0.0030 (15)
O12	0.0145 (18)	0.0065 (17)	0.0194 (19)	−0.0021 (14)	0.0005 (14)	−0.0014 (14)
O13	0.0117 (17)	0.0104 (17)	0.0167 (18)	−0.0003 (14)	−0.0027 (14)	0.0028 (14)
O14	0.016 (2)	0.036 (3)	0.039 (3)	−0.0045 (19)	0.0043 (18)	0.003 (2)
O15	0.017 (2)	0.016 (2)	0.025 (2)	0.0008 (16)	0.0014 (16)	−0.0003 (16)
O16	0.0109 (18)	0.018 (2)	0.033 (2)	−0.0019 (16)	−0.0022 (16)	0.0047 (17)
O17	0.032 (2)	0.021 (2)	0.0155 (19)	−0.0117 (18)	0.0034 (17)	0.0006 (16)
O18	0.036 (2)	0.018 (2)	0.0149 (19)	−0.0101 (18)	0.0015 (17)	−0.0017 (16)
O19	0.023 (2)	0.016 (2)	0.021 (2)	−0.0087 (17)	−0.0081 (16)	0.0035 (15)
O20	0.031 (2)	0.0101 (19)	0.031 (2)	−0.0083 (17)	0.0058 (18)	−0.0035 (16)

Mo1—O16	1.720 (4)	Ag2—O5	2.284 (5)
Mo1—O10	1.726 (4)	Co1—O20	2.033 (4)
Mo1—O3	1.791 (4)	Co1—O16iii	2.072 (4)
Mo1—O13	1.813 (4)	Co1—O5	2.076 (4)
Mo2—O4	1.735 (4)	Co1—O10iv	2.082 (4)
Mo2—O15	1.740 (4)	Co1—O12	2.084 (4)
Mo2—O5	1.771 (4)	Co1—O3	2.107 (4)
Mo2—O19	1.796 (4)	Co2—O4	1.987 (4)
Mo3—O9	1.736 (4)	Co2—O9v	1.994 (4)
Mo3—O11i	1.751 (4)	Co2—O8vi	2.033 (4)
Mo3—O18	1.754 (4)	Co2—O11	2.050 (4)
Mo3—O1	1.812 (4)	Co2—O1vi	2.055 (4)
Mo4—O17	1.739 (4)	Co2—O1	2.087 (4)
Mo4—O6ii	1.750 (4)	Co3—O6vii	1.995 (4)
Mo4—O20	1.757 (4)	Co3—O17iv	2.014 (4)
Mo4—O12ii	1.807 (4)	Co3—O3	2.028 (4)
Mo5—O14	1.705 (4)	Co3—O13i	2.037 (4)
Mo5—O7	1.757 (4)	Co3—O12	2.068 (4)
Mo5—O8	1.758 (4)	Co3—O2	2.080 (4)
Mo5—O2	1.828 (4)	Co4—O18vi	1.957 (4)
Ag1—O14iii	2.237 (5)	Co4—O15vii	1.970 (4)
Ag1—O19i	2.455 (4)	Co4—O13	1.994 (4)
Ag1—O8	2.484 (4)	Co4—O7	1.996 (4)
Ag2—O14iii	2.210 (5)	Co4—O19	2.015 (4)
Ag2—O19i	2.225 (5)	Co4—O2ii	2.056 (4)
O16—Mo1—O10	111.2 (2)	O5—Co1—O3	87.85 (15)
O16—Mo1—O3	106.92 (18)	O10iv—Co1—O3	96.81 (15)
O10—Mo1—O3	106.34 (18)	O12—Co1—O3	77.15 (15)
O16—Mo1—O13	106.10 (18)	O4—Co2—O9v	90.75 (17)
O10—Mo1—O13	107.77 (18)	O4—Co2—O8vi	176.36 (17)
O3—Mo1—O13	118.55 (17)	O9v—Co2—O8vi	88.98 (17)
O4—Mo2—O15	108.65 (19)	O4—Co2—O11	90.57 (16)
O4—Mo2—O5	107.77 (18)	O9v—Co2—O11	89.95 (17)
O15—Mo2—O5	109.23 (18)	O8vi—Co2—O11	93.06 (16)
O4—Mo2—O19	107.54 (19)	O4—Co2—O1vi	91.49 (16)
O15—Mo2—O19	110.94 (19)	O9v—Co2—O1vi	177.73 (16)
O5—Mo2—O19	112.58 (18)	O8vi—Co2—O1vi	88.76 (16)
O9—Mo3—O11i	109.69 (19)	O11—Co2—O1vi	90.41 (16)
O9—Mo3—O18	107.9 (2)	O4—Co2—O1	87.19 (16)
O11i—Mo3—O18	108.25 (19)	O9v—Co2—O1	97.01 (16)
O9—Mo3—O1	109.13 (18)	O8vi—Co2—O1	89.24 (15)
O11i—Mo3—O1	111.73 (18)	O11—Co2—O1	172.71 (16)
O18—Mo3—O1	110.08 (18)	O1vi—Co2—O1	82.72 (16)
O17—Mo4—O6ii	112.9 (2)	O6vii—Co3—O17iv	82.08 (17)
O17—Mo4—O20	107.5 (2)	O6vii—Co3—O3	99.95 (16)
O6ii—Mo4—O20	109.6 (2)	O17iv—Co3—O3	92.94 (16)
O17—Mo4—O12ii	107.04 (18)	O6vii—Co3—O13i	93.72 (16)
O6ii—Mo4—O12ii	107.18 (18)	O17iv—Co3—O13i	97.00 (16)
O20—Mo4—O12ii	112.78 (18)	O3—Co3—O13i	164.09 (15)
O14—Mo5—O7	108.7 (2)	O6vii—Co3—O12	177.23 (16)
O14—Mo5—O8	108.4 (2)	O17iv—Co3—O12	95.29 (16)
O7—Mo5—O8	109.1 (2)	O3—Co3—O12	79.28 (14)
O14—Mo5—O2	110.1 (2)	O13i—Co3—O12	87.43 (14)
O7—Mo5—O2	112.59 (18)	O6vii—Co3—O2	92.31 (16)
O8—Mo5—O2	107.84 (18)	O17iv—Co3—O2	173.71 (17)
O14iii—Ag1—O19i	98.42 (17)	O3—Co3—O2	90.81 (15)
O14iii—Ag1—O8	140.69 (19)	O13i—Co3—O2	80.47 (15)
O19i—Ag1—O8	120.42 (15)	O12—Co3—O2	90.37 (15)
O14iii—Ag2—O19i	106.6 (2)	O18vi—Co4—O15vii	92.13 (18)
O14iii—Ag2—O5	99.1 (2)	O18vi—Co4—O13	173.62 (17)
O19i—Ag2—O5	138.3 (5)	O15vii—Co4—O13	90.93 (16)
O20—Co1—O16iii	92.15 (17)	O18vi—Co4—O7	94.80 (17)
O20—Co1—O5	88.35 (16)	O15vii—Co4—O7	91.14 (18)
O16iii—Co1—O5	95.76 (16)	O13—Co4—O7	90.73 (16)
O20—Co1—O10iv	92.55 (16)	O18vi—Co4—O19	86.79 (17)
O16iii—Co1—O10iv	79.59 (16)	O15vii—Co4—O19	177.71 (17)
O5—Co1—O10iv	175.29 (16)	O13—Co4—O19	89.94 (15)
O20—Co1—O12	163.71 (16)	O7—Co4—O19	90.96 (18)
O16iii—Co1—O12	104.13 (16)	O18vi—Co4—O2ii	92.52 (16)
O5—Co1—O12	90.12 (15)	O15vii—Co4—O2ii	86.18 (16)
O10iv—Co1—O12	90.31 (15)	O13—Co4—O2ii	82.09 (15)
O20—Co1—O3	86.59 (16)	O7—Co4—O2ii	172.29 (17)
O16iii—Co1—O3	176.14 (16)	O19—Co4—O2ii	91.85 (16)