Tris(piperazinediium) phosphatododeca-molybo(V,VI)phosphate.

The title compound, (C(4)H(12)N(2))(3)[PMo(12)O(40)] or (H(2)pip)(3)[PMo(12)O(40)] (pip is piperazine), was prepared under hydro-thermal conditions. The asymmetric unit contains one-sixth of a mixed-valent Mo(V,VI) pseudo-Keggin-type [PMo(12)O(40)](6-) anion and half a piperazinediium cation, (H(2)pip)(2+). The discrete Keggin-type [PMo(12)O(40)](6- )anion has site symmetry and the three (H(2)pip)(2+) cations each have site symmetry at the centres of the mol-ecules. The central P atom is on special position , which is a roto-inversion position and generates the disorder of the PO(4) tetra-hedron. Furthermore, six doubly bridging oxide groups are also disordered with an occupancy factor of 0.5 for each O atom. The anions and cations are linked by an extensive network of inter-molecular N-H⋯O and C-H⋯O hydrogen bonds.

Related literature

For n class="Chemical">polyoxometalatepan> chemistry, see: Pope & Müller (1991 ▶); Hill (1998 ▶); Kurth et al. (2001 ▶). For related structures, see: Han et al. (2005 ▶); Li et al. (2007 ▶); Yuanpan> et al. (2008 ▶). For general background to bond-valence calculations, see: Brown & Altermatt (1985 ▶).

Experimental

Crystal data

(n class="CellLine">C4H12N2pan>)3[PMo12O40]

M = 2086.72

Trigonal,

a = 17.890 (3) Å

c = 23.600 (6) Å

V = 6541 (2) Å3

Z = 6

Mo Kα radiation

μ = 3.49 mm−1

T = 296 K

0.20 × 0.16 × 0.11 mm

Data collection

Rigaku R-AXIS RAPID diffractometer

Absorption correctiopan class="Chemical">n: multi-scan (ABSCOR; Higashi, 1995 ▶) T min = 0.517, T max = 0.682

11291 measured reflections

1413 indepepan class="Chemical">ndent reflections

1363 reflections with I > 2σ(I)

R int = 0.056

Refinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0.020

wR(F 2) = 0.053

S = 1.14

1413 reflections

142 parameters

H-atom parameters constraipan class="Chemical">ned

Δρmax = 0.66 e Å−3

Δρmin = −0.61 e Å−3

Data collection: RAPID-AUTO (Rigaku, 1998 ▶); cell refinement: RAPID-AUTO; data reduction: RAPID-AUTO; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008 ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▶); molecular graphics: DIAMOn class="Chemical">ND (Branpan>denpan>burg, 1999 ▶); software used to prepare material for publication: SHELXL97.

Crystal structure: contaipan class="Chemical">ns datablocks I, global. DOI: 10.1107/S1600536810002473/si2235sup1.cif

Structure factors: contaipan class="Chemical">ns datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536810002473/si2235Isup2.hkl

Additional supplemepan class="Chemical">ntary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

(C4H12N2)3[PMo12O40]	Dx = 3.178 Mg m−3
Mr = 2086.72	Mo Kα radiation, λ = 0.71073 Å
Trigonal, R3c	Cell parameters from 7741 reflections
a = 17.890 (3) Å	θ = 2.3–25.9°
c = 23.600 (6) Å	µ = 3.49 mm−1
V = 6541 (2) Å3	T = 296 K
Z = 6	Polyhedron, black
F(000) = 5934	0.20 × 0.16 × 0.11 mm

Rigaku R-AXIS RAPID diffractometer	1413 independent reflections
Radiation source: fine-focus sealed tube	1363 reflections with I > 2σ(I)
graphite	Rint = 0.056
Detector resolution: 10 pixels mm-1	θmax = 25.9°, θmin = 2.2°
ω scans	h = −21→20
Absorption correction: multi-scan (ABSCOR; Higashi, 1995)	k = −21→21
Tmin = 0.517, Tmax = 0.682	l = −25→28
11291 measured reflections

Refinement on F2	Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full	Hydrogen site location: inferred from neighbouring sites
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.020	H-atom parameters constrained
wR(F2) = 0.053	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0243P)2 + 29.698P] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 1.14	(Δ/σ)max < 0.001
1413 reflections	Δρmax = 0.66 e Å−3
142 parameters	Δρmin = −0.61 e Å−3
0 restraints	Extinction correction: SHELXL97 (Sheldrick, 2008), Fc*=kFc[1+0.001xFc2λ3/sin(2θ)]-1/4
Primary atom site location: structure-invariant direct methods	Extinction coefficient: 0.000246 (16)

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
O40	−0.0237 (5)	0.1531 (4)	0.0737 (3)	0.0207 (13)	0.50
O30	0.0735 (4)	0.2139 (4)	−0.0190 (2)	0.0197 (11)	0.50
O50	0.1366 (4)	0.1818 (4)	0.0714 (2)	0.0194 (11)	0.50
C1	0.2710 (2)	0.1678 (2)	0.20485 (14)	0.0309 (8)
H1A	0.2122	0.1414	0.2187	0.037*
H1B	0.3058	0.2205	0.2261	0.037*
C2	0.3615 (2)	0.2263 (2)	0.11974 (13)	0.0268 (7)
H2A	0.3992	0.2809	0.1383	0.032*
H2B	0.3605	0.2373	0.0796	0.032*
Mo1	−0.038697 (18)	0.177638 (17)	0.000676 (10)	0.02000 (11)
Mo2	0.046862 (16)	0.131369 (17)	0.123257 (11)	0.01944 (11)
N1	0.27315 (17)	0.18861 (18)	0.14324 (12)	0.0247 (6)
H1C	0.2375	0.1402	0.1241	0.030*
H1D	0.2541	0.2262	0.1386	0.030*
O1	−0.05695 (18)	0.26048 (17)	0.00042 (11)	0.0377 (6)
O2	0.06793 (17)	0.1903 (2)	0.18145 (11)	0.0451 (7)
O3	0.0872 (4)	0.2510 (4)	−0.0075 (2)	0.0184 (11)	0.50
O4	−0.0138 (4)	0.1855 (4)	0.0855 (3)	0.0191 (13)	0.50
O5	0.1516 (4)	0.2187 (4)	0.0842 (2)	0.0187 (11)	0.50
O6	0.09680 (17)	0.06339 (16)	0.14146 (18)	0.0583 (10)
O7	0.0325 (2)	0.0921 (2)	0.02241 (16)	0.0151 (8)	0.50
O8	0.0000	0.0000	0.0639 (3)	0.0148 (13)	0.50
P1	0.0000	0.0000	0.0000	0.0119 (3)

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
O40	0.027 (3)	0.026 (4)	0.017 (3)	0.019 (3)	−0.001 (2)	−0.003 (2)
O30	0.019 (3)	0.020 (3)	0.020 (3)	0.010 (3)	0.000 (2)	0.000 (2)
O50	0.019 (3)	0.021 (3)	0.018 (3)	0.010 (3)	0.000 (2)	−0.002 (2)
C1	0.0290 (18)	0.045 (2)	0.0244 (16)	0.0228 (16)	0.0041 (13)	0.0029 (14)
C2	0.0221 (16)	0.0303 (17)	0.0239 (16)	0.0099 (14)	−0.0001 (12)	0.0070 (13)
Mo1	0.02413 (17)	0.01744 (16)	0.02263 (17)	0.01355 (12)	0.00507 (10)	0.00335 (9)
Mo2	0.01881 (16)	0.02439 (17)	0.01642 (16)	0.01178 (12)	−0.00270 (9)	−0.00659 (10)
N1	0.0208 (13)	0.0267 (14)	0.0283 (14)	0.0131 (11)	−0.0023 (11)	0.0028 (11)
O1	0.0555 (17)	0.0341 (14)	0.0390 (14)	0.0340 (13)	0.0132 (12)	0.0100 (11)
O2	0.0340 (15)	0.0623 (19)	0.0436 (16)	0.0276 (14)	−0.0132 (12)	−0.0350 (14)
O3	0.020 (3)	0.014 (3)	0.022 (3)	0.009 (3)	−0.001 (2)	0.001 (2)
O4	0.023 (3)	0.020 (3)	0.021 (3)	0.015 (3)	0.000 (2)	−0.005 (2)
O5	0.021 (3)	0.019 (3)	0.018 (3)	0.011 (3)	−0.001 (2)	−0.003 (2)
O6	0.0199 (13)	0.0171 (13)	0.137 (3)	0.0088 (10)	0.0052 (16)	0.0017 (15)
O7	0.0169 (19)	0.016 (2)	0.0123 (18)	0.0078 (16)	0.0009 (15)	0.0017 (14)
O8	0.015 (2)	0.015 (2)	0.015 (3)	0.0074 (10)	0.000	0.000
P1	0.0117 (5)	0.0117 (5)	0.0124 (8)	0.0058 (2)	0.000	0.000

O40—O4	0.586 (5)	Mo2—O6	1.884 (3)
O40—Mo1	1.830 (7)	Mo2—O6iv	1.921 (3)
O40—Mo2	1.898 (7)	Mo2—O5	1.968 (6)
O30—O3	0.641 (5)	Mo2—O4	1.991 (7)
O30—Mo1	1.833 (6)	Mo2—O7	2.458 (4)
O30—Mo1i	1.892 (6)	Mo2—O8	2.494 (4)
O50—O5	0.650 (5)	N1—H1C	0.9000
O50—Mo1i	1.833 (5)	N1—H1D	0.9000
O50—Mo2	1.855 (6)	O3—Mo1i	2.007 (6)
C1—N1	1.497 (4)	O5—Mo1i	2.061 (5)
C1—C2ii	1.504 (5)	O6—Mo2v	1.921 (3)
C1—H1A	0.9700	O7—P1	1.541 (4)
C1—H1B	0.9700	O7—O8	1.747 (5)
C2—N1	1.481 (4)	O7—O7iii	1.793 (5)
C2—C1ii	1.504 (5)	O7—O7i	1.793 (5)
C2—H2A	0.9700	O7—Mo1i	2.492 (4)
C2—H2B	0.9700	O8—P1	1.508 (7)
Mo1—O1	1.669 (2)	O8—O7v	1.747 (5)
Mo1—O50iii	1.833 (5)	O8—O7iv	1.747 (5)
Mo1—O30iii	1.892 (6)	O8—Mo2v	2.494 (4)
Mo1—O3	1.970 (6)	O8—Mo2iv	2.494 (4)
Mo1—O3iii	2.007 (6)	P1—O8vi	1.508 (7)
Mo1—O4	2.039 (7)	P1—O7i	1.541 (4)
Mo1—O5iii	2.061 (5)	P1—O7vi	1.541 (4)
Mo1—O7	2.485 (4)	P1—O7v	1.541 (4)
Mo1—O7iii	2.492 (4)	P1—O7iii	1.541 (4)
Mo2—O2	1.656 (2)	P1—O7iv	1.541 (4)
O4—O40—Mo1	102.6 (13)	O6—Mo2—O7	92.98 (15)
O4—O40—Mo2	90.4 (13)	O40—Mo2—O7	58.4 (2)
Mo1—O40—Mo2	145.2 (4)	O6iv—Mo2—O7	92.46 (15)
O3—O30—Mo1	92.6 (9)	O5—Mo2—O7	72.26 (18)
O3—O30—Mo1i	90.9 (9)	O4—Mo2—O7	72.59 (19)
Mo1—O30—Mo1i	147.3 (3)	O2—Mo2—O8	158.13 (17)
O5—O50—Mo1i	101.3 (9)	O50—Mo2—O8	83.6 (2)
O5—O50—Mo2	90.2 (9)	O6—Mo2—O8	64.16 (14)
Mo1i—O50—Mo2	151.6 (3)	O40—Mo2—O8	84.4 (2)
N1—C1—C2ii	110.1 (3)	O6iv—Mo2—O8	63.75 (14)
N1—C1—H1A	109.6	O5—Mo2—O8	102.89 (18)
C2ii—C1—H1A	109.6	O4—Mo2—O8	101.46 (19)
N1—C1—H1B	109.6	O7—Mo2—O8	41.32 (15)
C2ii—C1—H1B	109.6	C2—N1—C1	111.5 (2)
H1A—C1—H1B	108.1	C2—N1—H1C	109.3
N1—C2—C1ii	110.2 (3)	C1—N1—H1C	109.3
N1—C2—H2A	109.6	C2—N1—H1D	109.3
C1ii—C2—H2A	109.6	C1—N1—H1D	109.3
N1—C2—H2B	109.6	H1C—N1—H1D	108.0
C1ii—C2—H2B	109.6	O30—O3—Mo1	68.4 (9)
H2A—C2—H2B	108.1	O30—O3—Mo1i	70.5 (9)
O1—Mo1—O40	109.5 (2)	Mo1—O3—Mo1i	128.0 (3)
O1—Mo1—O50iii	110.5 (2)	O40—O4—Mo2	72.5 (12)
O40—Mo1—O50iii	139.9 (3)	O40—O4—Mo1	61.1 (12)
O1—Mo1—O30	110.5 (2)	Mo2—O4—Mo1	124.0 (3)
O40—Mo1—O30	93.3 (3)	O50—O5—Mo2	70.5 (8)
O50iii—Mo1—O30	75.3 (3)	O50—O5—Mo1i	60.7 (8)
O1—Mo1—O30iii	110.9 (2)	Mo2—O5—Mo1i	125.0 (3)
O40—Mo1—O30iii	74.5 (3)	Mo2—O6—Mo2v	139.8 (2)
O50iii—Mo1—O30iii	88.9 (2)	P1—O7—O8	54.2 (2)
O30—Mo1—O30iii	138.6 (4)	P1—O7—O7iii	54.43 (7)
O1—Mo1—O3	94.28 (19)	O8—O7—O7iii	89.79 (17)
O40—Mo1—O3	89.8 (3)	P1—O7—O7i	54.43 (7)
O50iii—Mo1—O3	89.9 (2)	O8—O7—O7i	89.79 (17)
O30—Mo1—O3	18.98 (15)	O7iii—O7—O7i	88.7 (3)
O30iii—Mo1—O3	153.5 (3)	P1—O7—Mo2	124.6 (2)
O1—Mo1—O3iii	94.68 (19)	O8—O7—Mo2	70.4 (2)
O40—Mo1—O3iii	88.2 (3)	O7iii—O7—Mo2	132.5 (2)
O50iii—Mo1—O3iii	86.0 (2)	O7i—O7—Mo2	132.1 (2)
O30—Mo1—O3iii	152.5 (3)	P1—O7—Mo1	123.5 (2)
O30iii—Mo1—O3iii	18.62 (15)	O8—O7—Mo1	131.7 (2)
O3—Mo1—O3iii	171.0 (3)	O7iii—O7—Mo1	69.08 (18)
O1—Mo1—O4	94.32 (19)	O7i—O7—Mo1	130.5 (3)
O40—Mo1—O4	16.3 (2)	Mo2—O7—Mo1	92.09 (13)
O50iii—Mo1—O4	154.9 (2)	P1—O7—Mo1i	123.1 (2)
O30—Mo1—O4	93.5 (3)	O8—O7—Mo1i	132.1 (2)
O30iii—Mo1—O4	85.0 (3)	O7iii—O7—Mo1i	129.8 (3)
O3—Mo1—O4	85.0 (3)	O7i—O7—Mo1i	68.69 (18)
O3iii—Mo1—O4	95.3 (3)	Mo2—O7—Mo1i	92.48 (13)
O1—Mo1—O5iii	93.53 (18)	Mo1—O7—Mo1i	91.83 (12)
O40—Mo1—O5iii	155.4 (2)	P1—O8—O7v	55.9 (2)
O50iii—Mo1—O5iii	18.00 (17)	P1—O8—O7iv	55.9 (2)
O30—Mo1—O5iii	86.4 (2)	O7v—O8—O7iv	91.7 (3)
O30iii—Mo1—O5iii	89.6 (2)	P1—O8—O7	55.9 (2)
O3—Mo1—O5iii	97.2 (2)	O7v—O8—O7	91.7 (3)
O3iii—Mo1—O5iii	81.2 (2)	O7iv—O8—O7	91.7 (3)
O4—Mo1—O5iii	171.7 (2)	P1—O8—Mo2	124.17 (12)
O1—Mo1—O7	159.29 (14)	O7v—O8—Mo2	130.90 (13)
O40—Mo1—O7	58.4 (2)	O7iv—O8—Mo2	131.30 (13)
O50iii—Mo1—O7	83.9 (2)	O7—O8—Mo2	68.26 (14)
O30—Mo1—O7	57.5 (2)	P1—O8—Mo2v	124.17 (12)
O30iii—Mo1—O7	83.3 (2)	O7v—O8—Mo2v	68.26 (14)
O3—Mo1—O7	70.30 (18)	O7iv—O8—Mo2v	130.90 (13)
O3iii—Mo1—O7	101.25 (18)	O7—O8—Mo2v	131.30 (13)
O4—Mo1—O7	71.25 (19)	Mo2—O8—Mo2v	91.53 (17)
O5iii—Mo1—O7	101.87 (18)	P1—O8—Mo2iv	124.17 (12)
O1—Mo1—O7iii	158.48 (13)	O7v—O8—Mo2iv	131.30 (13)
O40—Mo1—O7iii	85.4 (2)	O7iv—O8—Mo2iv	68.26 (14)
O50iii—Mo1—O7iii	55.5 (2)	O7—O8—Mo2iv	130.90 (13)
O30—Mo1—O7iii	83.1 (2)	Mo2—O8—Mo2iv	91.53 (17)
O30iii—Mo1—O7iii	56.9 (2)	Mo2v—O8—Mo2iv	91.53 (17)
O3—Mo1—O7iii	101.45 (18)	O8vi—P1—O8	180.0
O3iii—Mo1—O7iii	69.63 (18)	O8vi—P1—O7i	69.92 (14)
O4—Mo1—O7iii	101.55 (19)	O8—P1—O7i	110.08 (14)
O5iii—Mo1—O7iii	70.14 (18)	O8vi—P1—O7vi	69.92 (14)
O7—Mo1—O7iii	42.23 (15)	O8—P1—O7vi	110.08 (14)
O2—Mo2—O50	111.8 (2)	O7i—P1—O7vi	108.86 (14)
O2—Mo2—O6	101.02 (16)	O8vi—P1—O7	110.08 (14)
O50—Mo2—O6	83.7 (2)	O8—P1—O7	69.92 (14)
O2—Mo2—O40	110.1 (2)	O7i—P1—O7	71.14 (14)
O50—Mo2—O40	89.8 (3)	O7vi—P1—O7	180.0 (4)
O6—Mo2—O40	148.3 (2)	O8vi—P1—O7v	110.08 (14)
O2—Mo2—O6iv	101.43 (16)	O8—P1—O7v	69.92 (14)
O50—Mo2—O6iv	146.7 (2)	O7i—P1—O7v	71.14 (14)
O6—Mo2—O6iv	87.82 (16)	O7vi—P1—O7v	71.14 (14)
O40—Mo2—O6iv	80.8 (2)	O7—P1—O7v	108.86 (14)
O2—Mo2—O5	93.44 (19)	O8vi—P1—O7iii	69.92 (14)
O50—Mo2—O5	19.28 (15)	O8—P1—O7iii	110.08 (14)
O6—Mo2—O5	92.81 (19)	O7i—P1—O7iii	108.86 (14)
O40—Mo2—O5	90.9 (3)	O7vi—P1—O7iii	108.86 (14)
O6iv—Mo2—O5	164.7 (2)	O7—P1—O7iii	71.14 (14)
O2—Mo2—O4	93.90 (19)	O7v—P1—O7iii	180.0 (3)
O50—Mo2—O4	91.0 (3)	O8vi—P1—O7iv	110.08 (14)
O6—Mo2—O4	165.1 (2)	O8—P1—O7iv	69.92 (14)
O40—Mo2—O4	17.11 (16)	O7i—P1—O7iv	180.0 (3)
O6iv—Mo2—O4	89.0 (2)	O7vi—P1—O7iv	71.14 (14)
O5—Mo2—O4	86.5 (3)	O7—P1—O7iv	108.86 (14)
O2—Mo2—O7	160.55 (15)	O7v—P1—O7iv	108.86 (14)
O50—Mo2—O7	56.0 (2)	O7iii—P1—O7iv	71.14 (14)
O4—O40—Mo1—O1	−21.8 (14)	O1—Mo1—O7—O8	111.4 (4)
Mo2—O40—Mo1—O1	−131.3 (6)	O40—Mo1—O7—O8	52.7 (4)
O4—O40—Mo1—O50iii	162.3 (11)	O50iii—Mo1—O7—O8	−112.8 (4)
Mo2—O40—Mo1—O50iii	52.7 (9)	O30—Mo1—O7—O8	170.8 (4)
O4—O40—Mo1—O30	91.4 (13)	O30iii—Mo1—O7—O8	−23.2 (4)
Mo2—O40—Mo1—O30	−18.2 (7)	O3—Mo1—O7—O8	155.1 (4)
O4—O40—Mo1—O30iii	−128.9 (14)	O3iii—Mo1—O7—O8	−28.1 (4)
Mo2—O40—Mo1—O30iii	121.6 (7)	O4—Mo1—O7—O8	63.7 (4)
O4—O40—Mo1—O3	72.7 (13)	O5iii—Mo1—O7—O8	−111.4 (4)
Mo2—O40—Mo1—O3	−36.8 (6)	O7iii—Mo1—O7—O8	−69.8 (3)
O4—O40—Mo1—O3iii	−116.1 (13)	O1—Mo1—O7—O7iii	−178.8 (3)
Mo2—O40—Mo1—O3iii	134.4 (6)	O40—Mo1—O7—O7iii	122.4 (3)
Mo2—O40—Mo1—O4	−109.5 (17)	O50iii—Mo1—O7—O7iii	−43.0 (3)
O4—O40—Mo1—O5iii	179.8 (10)	O30—Mo1—O7—O7iii	−119.4 (3)
Mo2—O40—Mo1—O5iii	70.3 (10)	O30iii—Mo1—O7—O7iii	46.5 (3)
O4—O40—Mo1—O7	139.5 (14)	O3—Mo1—O7—O7iii	−135.1 (3)
Mo2—O40—Mo1—O7	30.0 (5)	O3iii—Mo1—O7—O7iii	41.6 (3)
O4—O40—Mo1—O7iii	174.2 (13)	O4—Mo1—O7—O7iii	133.5 (3)
Mo2—O40—Mo1—O7iii	64.7 (6)	O5iii—Mo1—O7—O7iii	−41.6 (3)
O3—O30—Mo1—O1	32.5 (10)	O1—Mo1—O7—O7i	−109.7 (4)
Mo1i—O30—Mo1—O1	128.2 (6)	O40—Mo1—O7—O7i	−168.5 (4)
O3—O30—Mo1—O40	−79.8 (9)	O50iii—Mo1—O7—O7i	26.0 (3)
Mo1i—O30—Mo1—O40	16.0 (7)	O30—Mo1—O7—O7i	−50.4 (3)
O3—O30—Mo1—O50iii	139.3 (10)	O30iii—Mo1—O7—O7i	115.6 (3)
Mo1i—O30—Mo1—O50iii	−125.0 (7)	O3—Mo1—O7—O7i	−66.0 (3)
O3—O30—Mo1—O30iii	−149.9 (9)	O3iii—Mo1—O7—O7i	110.7 (3)
Mo1i—O30—Mo1—O30iii	−54.2 (6)	O4—Mo1—O7—O7i	−157.4 (3)
Mo1i—O30—Mo1—O3	95.7 (11)	O5iii—Mo1—O7—O7i	27.5 (3)
O3—O30—Mo1—O3iii	−172.2 (5)	O7iii—Mo1—O7—O7i	69.1 (4)
Mo1i—O30—Mo1—O3iii	−76.5 (8)	O1—Mo1—O7—Mo2	46.0 (4)
O3—O30—Mo1—O4	−63.5 (9)	O40—Mo1—O7—Mo2	−12.7 (3)
Mo1i—O30—Mo1—O4	32.3 (7)	O50iii—Mo1—O7—Mo2	−178.2 (2)
O3—O30—Mo1—O5iii	124.9 (9)	O30—Mo1—O7—Mo2	105.4 (2)
Mo1i—O30—Mo1—O5iii	−139.4 (6)	O30iii—Mo1—O7—Mo2	−88.63 (19)
O3—O30—Mo1—O7	−128.6 (10)	O3—Mo1—O7—Mo2	89.7 (2)
Mo1i—O30—Mo1—O7	−32.8 (5)	O3iii—Mo1—O7—Mo2	−93.52 (19)
O3—O30—Mo1—O7iii	−164.7 (9)	O4—Mo1—O7—Mo2	−1.6 (2)
Mo1i—O30—Mo1—O7iii	−69.0 (6)	O5iii—Mo1—O7—Mo2	−176.75 (17)
O5—O50—Mo2—O2	−18.4 (9)	O7iii—Mo1—O7—Mo2	−135.2 (2)
Mo1i—O50—Mo2—O2	−133.3 (7)	O1—Mo1—O7—Mo1i	−46.5 (4)
O5—O50—Mo2—O6	−117.7 (9)	O40—Mo1—O7—Mo1i	−105.3 (3)
Mo1i—O50—Mo2—O6	127.3 (7)	O50iii—Mo1—O7—Mo1i	89.3 (2)
O5—O50—Mo2—O40	93.3 (9)	O30—Mo1—O7—Mo1i	12.9 (2)
Mo1i—O50—Mo2—O40	−21.6 (7)	O30iii—Mo1—O7—Mo1i	178.8 (2)
O5—O50—Mo2—O6iv	166.0 (7)	O3—Mo1—O7—Mo1i	−2.81 (18)
Mo1i—O50—Mo2—O6iv	51.1 (9)	O3iii—Mo1—O7—Mo1i	173.92 (18)
Mo1i—O50—Mo2—O5	−114.9 (13)	O4—Mo1—O7—Mo1i	−94.2 (2)
O5—O50—Mo2—O4	76.3 (9)	O5iii—Mo1—O7—Mo1i	90.70 (19)
Mo1i—O50—Mo2—O4	−38.7 (7)	O7iii—Mo1—O7—Mo1i	132.3 (3)
O5—O50—Mo2—O7	144.4 (9)	O7iii—O7—O8—P1	44.36 (15)
Mo1i—O50—Mo2—O7	29.4 (6)	O7i—O7—O8—P1	−44.36 (15)
O5—O50—Mo2—O8	177.7 (9)	Mo2—O7—O8—P1	−179.77 (14)
Mo1i—O50—Mo2—O8	62.7 (7)	Mo1—O7—O8—P1	105.6 (3)
O4—O40—Mo2—O2	19.0 (13)	Mo1i—O7—O8—P1	−104.8 (3)
Mo1—O40—Mo2—O2	132.1 (6)	P1—O7—O8—O7v	45.85 (16)
O4—O40—Mo2—O50	−94.2 (12)	O7iii—O7—O8—O7v	90.21 (18)
Mo1—O40—Mo2—O50	18.9 (6)	O7i—O7—O8—O7v	1.5 (3)
O4—O40—Mo2—O6	−171.7 (10)	Mo2—O7—O8—O7v	−133.9 (2)
Mo1—O40—Mo2—O6	−58.6 (9)	Mo1—O7—O8—O7v	151.4 (2)
O4—O40—Mo2—O6iv	117.9 (13)	Mo1i—O7—O8—O7v	−59.0 (5)
Mo1—O40—Mo2—O6iv	−129.0 (6)	P1—O7—O8—O7iv	−45.85 (16)
O4—O40—Mo2—O5	−75.0 (12)	O7iii—O7—O8—O7iv	−1.5 (3)
Mo1—O40—Mo2—O5	38.1 (6)	O7i—O7—O8—O7iv	−90.21 (18)
Mo1—O40—Mo2—O4	113.1 (16)	Mo2—O7—O8—O7iv	134.4 (2)
O4—O40—Mo2—O7	−143.5 (13)	Mo1—O7—O8—O7iv	59.7 (5)
Mo1—O40—Mo2—O7	−30.3 (5)	Mo1i—O7—O8—O7iv	−150.7 (2)
O4—O40—Mo2—O8	−177.8 (13)	P1—O7—O8—Mo2	179.77 (14)
Mo1—O40—Mo2—O8	−64.7 (6)	O7iii—O7—O8—Mo2	−135.9 (2)
C1ii—C2—N1—C1	57.4 (4)	O7i—O7—O8—Mo2	135.4 (2)
C2ii—C1—N1—C2	−57.3 (4)	Mo1—O7—O8—Mo2	−74.6 (3)
Mo1i—O30—O3—Mo1	−147.5 (4)	Mo1i—O7—O8—Mo2	75.0 (3)
Mo1—O30—O3—Mo1i	147.5 (4)	P1—O7—O8—Mo2v	108.0 (3)
O1—Mo1—O3—O30	−149.7 (9)	O7iii—O7—O8—Mo2v	152.3 (3)
O40—Mo1—O3—O30	100.7 (9)	O7i—O7—O8—Mo2v	63.6 (4)
O50iii—Mo1—O3—O30	−39.1 (9)	Mo2—O7—O8—Mo2v	−71.8 (3)
O30iii—Mo1—O3—O30	48.1 (14)	Mo1—O7—O8—Mo2v	−146.5 (2)
O3iii—Mo1—O3—O30	23.6 (10)	Mo1i—O7—O8—Mo2v	3.1 (6)
O4—Mo1—O3—O30	116.3 (9)	P1—O7—O8—Mo2iv	−108.1 (3)
O5iii—Mo1—O3—O30	−55.6 (9)	O7iii—O7—O8—Mo2iv	−63.8 (4)
O7—Mo1—O3—O30	44.5 (9)	O7i—O7—O8—Mo2iv	−152.5 (3)
O7iii—Mo1—O3—O30	15.5 (9)	Mo2—O7—O8—Mo2iv	72.1 (3)
O1—Mo1—O3—Mo1i	170.2 (3)	Mo1—O7—O8—Mo2iv	−2.5 (6)
O40—Mo1—O3—Mo1i	60.7 (4)	Mo1i—O7—O8—Mo2iv	147.1 (2)
O50iii—Mo1—O3—Mo1i	−79.2 (4)	O2—Mo2—O8—P1	−179.9 (2)
O30—Mo1—O3—Mo1i	−40.0 (7)	O50—Mo2—O8—P1	−43.38 (17)
O30iii—Mo1—O3—Mo1i	8.1 (9)	O6—Mo2—O8—P1	−129.43 (12)
O3iii—Mo1—O3—Mo1i	−16.5 (4)	O40—Mo2—O8—P1	47.0 (2)
O4—Mo1—O3—Mo1i	76.3 (4)	O6iv—Mo2—O8—P1	129.51 (12)
O5iii—Mo1—O3—Mo1i	−95.6 (4)	O5—Mo2—O8—P1	−42.59 (17)
O7—Mo1—O3—Mo1i	4.4 (3)	O4—Mo2—O8—P1	46.4 (2)
O7iii—Mo1—O3—Mo1i	−24.5 (4)	O7—Mo2—O8—P1	0.23 (14)
Mo1—O40—O4—Mo2	−147.5 (7)	O2—Mo2—O8—O7v	−107.8 (4)
Mo2—O40—O4—Mo1	147.5 (7)	O50—Mo2—O8—O7v	28.7 (4)
O2—Mo2—O4—O40	−162.2 (12)	O6—Mo2—O8—O7v	−57.4 (3)
O50—Mo2—O4—O40	85.9 (13)	O40—Mo2—O8—O7v	119.1 (4)
O6—Mo2—O4—O40	17 (2)	O6iv—Mo2—O8—O7v	−158.4 (4)
O6iv—Mo2—O4—O40	−60.8 (12)	O5—Mo2—O8—O7v	29.5 (4)
O5—Mo2—O4—O40	104.6 (13)	O4—Mo2—O8—O7v	118.4 (4)
O7—Mo2—O4—O40	32.1 (12)	O7—Mo2—O8—O7v	72.3 (4)
O8—Mo2—O4—O40	2.2 (13)	O2—Mo2—O8—O7iv	107.9 (4)
O2—Mo2—O4—Mo1	163.3 (4)	O50—Mo2—O8—O7iv	−115.6 (4)
O50—Mo2—O4—Mo1	51.3 (4)	O6—Mo2—O8—O7iv	158.3 (4)
O6—Mo2—O4—Mo1	−17.6 (11)	O40—Mo2—O8—O7iv	−25.2 (4)
O40—Mo2—O4—Mo1	−34.6 (10)	O6iv—Mo2—O8—O7iv	57.3 (3)
O6iv—Mo2—O4—Mo1	−95.3 (4)	O5—Mo2—O8—O7iv	−114.8 (4)
O5—Mo2—O4—Mo1	70.1 (4)	O4—Mo2—O8—O7iv	−25.9 (4)
O7—Mo2—O4—Mo1	−2.5 (3)	O7—Mo2—O8—O7iv	−72.0 (4)
O8—Mo2—O4—Mo1	−32.4 (4)	O2—Mo2—O8—O7	179.9 (3)
O1—Mo1—O4—O40	159.5 (13)	O50—Mo2—O8—O7	−43.6 (2)
O50iii—Mo1—O4—O40	−27.6 (17)	O6—Mo2—O8—O7	−129.66 (18)
O30—Mo1—O4—O40	−89.6 (13)	O40—Mo2—O8—O7	46.8 (2)
O30iii—Mo1—O4—O40	48.9 (13)	O6iv—Mo2—O8—O7	129.28 (18)
O3—Mo1—O4—O40	−106.6 (13)	O5—Mo2—O8—O7	−42.8 (2)
O3iii—Mo1—O4—O40	64.4 (13)	O4—Mo2—O8—O7	46.1 (2)
O5iii—Mo1—O4—O40	−1(3)	O2—Mo2—O8—Mo2v	−45.7 (3)
O7—Mo1—O4—O40	−35.7 (13)	O50—Mo2—O8—Mo2v	90.84 (19)
O7iii—Mo1—O4—O40	−5.9 (13)	O6—Mo2—O8—Mo2v	4.78 (12)
O1—Mo1—O4—Mo2	−162.3 (4)	O40—Mo2—O8—Mo2v	−178.8 (2)
O40—Mo1—O4—Mo2	38.2 (11)	O6iv—Mo2—O8—Mo2v	−96.28 (18)
O50iii—Mo1—O4—Mo2	10.6 (9)	O5—Mo2—O8—Mo2v	91.6 (2)
O30—Mo1—O4—Mo2	−51.4 (4)	O4—Mo2—O8—Mo2v	−179.4 (2)
O30iii—Mo1—O4—Mo2	87.0 (4)	O7—Mo2—O8—Mo2v	134.44 (16)
O3—Mo1—O4—Mo2	−68.4 (4)	O2—Mo2—O8—Mo2iv	45.9 (3)
O3iii—Mo1—O4—Mo2	102.5 (4)	O50—Mo2—O8—Mo2iv	−177.6 (2)
O5iii—Mo1—O4—Mo2	37.6 (19)	O6—Mo2—O8—Mo2iv	96.35 (18)
O7—Mo1—O4—Mo2	2.5 (3)	O40—Mo2—O8—Mo2iv	−87.2 (2)
O7iii—Mo1—O4—Mo2	32.3 (4)	O6iv—Mo2—O8—Mo2iv	−4.70 (12)
Mo1i—O50—O5—Mo2	153.9 (5)	O5—Mo2—O8—Mo2iv	−176.80 (18)
Mo2—O50—O5—Mo1i	−153.9 (5)	O4—Mo2—O8—Mo2iv	−87.8 (2)
O2—Mo2—O5—O50	163.0 (9)	O7—Mo2—O8—Mo2iv	−133.99 (16)
O6—Mo2—O5—O50	61.8 (9)	O7v—O8—P1—O8vi	0(100)
O40—Mo2—O5—O50	−86.8 (9)	O7iv—O8—P1—O8vi	0(23)
O6iv—Mo2—O5—O50	−30.3 (14)	O7—O8—P1—O8vi	0(100)
O4—Mo2—O5—O50	−103.3 (9)	Mo2—O8—P1—O8vi	0(100)
O7—Mo2—O5—O50	−30.5 (8)	Mo2v—O8—P1—O8vi	0(100)
O8—Mo2—O5—O50	−2.4 (9)	Mo2iv—O8—P1—O8vi	0(23)
O2—Mo2—O5—Mo1i	−169.1 (3)	O7v—O8—P1—O7i	−60.0
O50—Mo2—O5—Mo1i	27.9 (7)	O7iv—O8—P1—O7i	180.0
O6—Mo2—O5—Mo1i	89.7 (3)	O7—O8—P1—O7i	60.0
O40—Mo2—O5—Mo1i	−58.9 (4)	Mo2—O8—P1—O7i	59.75 (15)
O6iv—Mo2—O5—Mo1i	−2.4 (9)	Mo2v—O8—P1—O7i	−60.25 (15)
O4—Mo2—O5—Mo1i	−75.4 (3)	Mo2iv—O8—P1—O7i	179.75 (15)
O7—Mo2—O5—Mo1i	−2.6 (3)	O7v—O8—P1—O7vi	60.0
O8—Mo2—O5—Mo1i	25.5 (3)	O7iv—O8—P1—O7vi	−60.0
O2—Mo2—O6—Mo2v	153.3 (3)	O7—O8—P1—O7vi	180.0
O50—Mo2—O6—Mo2v	−95.6 (4)	Mo2—O8—P1—O7vi	179.75 (15)
O40—Mo2—O6—Mo2v	−16.4 (6)	Mo2v—O8—P1—O7vi	59.75 (15)
O6iv—Mo2—O6—Mo2v	52.1 (4)	Mo2iv—O8—P1—O7vi	−60.25 (15)
O5—Mo2—O6—Mo2v	−112.6 (3)	O7v—O8—P1—O7	−120.0
O4—Mo2—O6—Mo2v	−25.8 (10)	O7iv—O8—P1—O7	120.0
O7—Mo2—O6—Mo2v	−40.2 (3)	Mo2—O8—P1—O7	−0.25 (15)
O8—Mo2—O6—Mo2v	−9.7 (3)	Mo2v—O8—P1—O7	−120.25 (15)
O2—Mo2—O7—P1	179.9 (3)	Mo2iv—O8—P1—O7	119.75 (15)
O50—Mo2—O7—P1	124.1 (3)	O7iv—O8—P1—O7v	−120.0
O6—Mo2—O7—P1	43.7 (3)	O7—O8—P1—O7v	120.0
O40—Mo2—O7—P1	−121.9 (4)	Mo2—O8—P1—O7v	119.75 (15)
O6iv—Mo2—O7—P1	−44.2 (3)	Mo2v—O8—P1—O7v	−0.25 (15)
O5—Mo2—O7—P1	135.7 (3)	Mo2iv—O8—P1—O7v	−120.25 (15)
O4—Mo2—O7—P1	−132.4 (3)	O7v—O8—P1—O7iii	180.0
O8—Mo2—O7—P1	−0.22 (13)	O7iv—O8—P1—O7iii	60.0
O2—Mo2—O7—O8	−179.9 (3)	O7—O8—P1—O7iii	−60.0
O50—Mo2—O7—O8	124.3 (3)	Mo2—O8—P1—O7iii	−60.25 (15)
O6—Mo2—O7—O8	43.93 (13)	Mo2v—O8—P1—O7iii	179.75 (15)
O40—Mo2—O7—O8	−121.6 (3)	Mo2iv—O8—P1—O7iii	59.75 (15)
O6iv—Mo2—O7—O8	−44.02 (13)	O7v—O8—P1—O7iv	120.0
O5—Mo2—O7—O8	135.9 (2)	O7—O8—P1—O7iv	−120.0
O4—Mo2—O7—O8	−132.2 (2)	Mo2—O8—P1—O7iv	−120.25 (15)
O2—Mo2—O7—O7iii	−109.2 (3)	Mo2v—O8—P1—O7iv	119.75 (15)
O50—Mo2—O7—O7iii	−165.0 (4)	Mo2iv—O8—P1—O7iv	−0.25 (15)
O6—Mo2—O7—O7iii	114.6 (2)	O8—O7—P1—O8vi	180.0
O40—Mo2—O7—O7iii	−50.9 (3)	O7iii—O7—P1—O8vi	59.27 (17)
O6iv—Mo2—O7—O7iii	26.7 (2)	O7i—O7—P1—O8vi	−59.27 (17)
O5—Mo2—O7—O7iii	−153.4 (3)	Mo2—O7—P1—O8vi	−179.74 (15)
O4—Mo2—O7—O7iii	−61.5 (3)	Mo1—O7—P1—O8vi	59.6 (2)
O8—Mo2—O7—O7iii	70.69 (16)	Mo1i—O7—P1—O8vi	−58.9 (2)
O2—Mo2—O7—O7i	109.2 (3)	O7iii—O7—P1—O8	−120.73 (17)
O50—Mo2—O7—O7i	53.3 (3)	O7i—O7—P1—O8	120.73 (17)
O6—Mo2—O7—O7i	−27.0 (2)	Mo2—O7—P1—O8	0.26 (15)
O40—Mo2—O7—O7i	167.4 (4)	Mo1—O7—P1—O8	−120.4 (2)
O6iv—Mo2—O7—O7i	−115.0 (2)	Mo1i—O7—P1—O8	121.1 (2)
O5—Mo2—O7—O7i	65.0 (3)	O8—O7—P1—O7i	−120.73 (17)
O4—Mo2—O7—O7i	156.8 (3)	O7iii—O7—P1—O7i	118.5 (3)
O8—Mo2—O7—O7i	−70.97 (16)	Mo2—O7—P1—O7i	−120.5 (2)
O2—Mo2—O7—Mo1	−46.0 (4)	Mo1—O7—P1—O7i	118.9 (4)
O50—Mo2—O7—Mo1	−101.8 (2)	Mo1i—O7—P1—O7i	0.36 (16)
O6—Mo2—O7—Mo1	177.83 (12)	O8—O7—P1—O7vi	60.87 (7)
O40—Mo2—O7—Mo1	12.3 (2)	O7iii—O7—P1—O7vi	−59.9 (2)
O6iv—Mo2—O7—Mo1	89.88 (12)	O7i—O7—P1—O7vi	−178.39 (15)
O5—Mo2—O7—Mo1	−90.2 (2)	Mo2—O7—P1—O7vi	61.1 (2)
O4—Mo2—O7—Mo1	1.7 (2)	Mo1—O7—P1—O7vi	−59.5 (2)
O8—Mo2—O7—Mo1	133.89 (18)	Mo1i—O7—P1—O7vi	−178.03 (18)
O2—Mo2—O7—Mo1i	46.0 (4)	O8—O7—P1—O7v	−59.27 (17)
O50—Mo2—O7—Mo1i	−9.9 (2)	O7iii—O7—P1—O7v	180.0
O6—Mo2—O7—Mo1i	−90.25 (12)	O7i—O7—P1—O7v	61.5 (3)
O40—Mo2—O7—Mo1i	104.2 (3)	Mo2—O7—P1—O7v	−59.0 (2)
O6iv—Mo2—O7—Mo1i	−178.20 (12)	Mo1—O7—P1—O7v	−179.64 (15)
O5—Mo2—O7—Mo1i	1.74 (18)	Mo1i—O7—P1—O7v	61.8 (4)
O4—Mo2—O7—Mo1i	93.6 (2)	O8—O7—P1—O7iii	120.73 (17)
O8—Mo2—O7—Mo1i	−134.18 (18)	O7i—O7—P1—O7iii	−118.5 (3)
O1—Mo1—O7—P1	−179.1 (2)	Mo2—O7—P1—O7iii	121.0 (2)
O40—Mo1—O7—P1	122.1 (4)	Mo1—O7—P1—O7iii	0.36 (15)
O50iii—Mo1—O7—P1	−43.3 (3)	Mo1i—O7—P1—O7iii	−118.2 (4)
O30—Mo1—O7—P1	−119.7 (3)	O8—O7—P1—O7iv	59.27 (17)
O30iii—Mo1—O7—P1	46.2 (3)	O7iii—O7—P1—O7iv	−61.5 (3)
O3—Mo1—O7—P1	−135.4 (3)	O7i—O7—P1—O7iv	180.0
O3iii—Mo1—O7—P1	41.3 (3)	Mo2—O7—P1—O7iv	59.5 (2)
O4—Mo1—O7—P1	133.2 (3)	Mo1—O7—P1—O7iv	−61.1 (4)
O5iii—Mo1—O7—P1	−41.9 (3)	Mo1i—O7—P1—O7iv	−179.64 (16)
O7iii—Mo1—O7—P1	−0.32 (13)

D—H···A	D—H	H···A	D···A	D—H···A
N1—H1C···O6	0.90	2.22	2.812 (4)	123
N1—H1D···O50	0.90	2.43	2.926 (6)	115
N1—H1C···O4v	0.90	2.20	3.041 (7)	155
N1—H1C···O40v	0.90	2.16	3.047 (7)	168
N1—H1C···O30i	0.90	2.52	3.091 (6)	122
N1—H1D···O5	0.90	2.19	2.852 (6)	130
N1—H1D···O1vii	0.90	2.14	2.900 (4)	142
C1—H1A···O6	0.97	2.58	3.101 (5)	114
C1—H1B···O4viii	0.97	2.58	3.347 (7)	137
C2—H2A···O2viii	0.97	2.43	3.291 (4)	148
C2—H2B···O3i	0.97	2.43	3.156 (6)	132
C2—H2B···O2ix	0.97	2.42	3.068 (4)	124

Table 1

Hydrogen-bond geometry (Å, °)

D—H⋯A	D—H	H⋯A	D⋯A	D—H⋯A
N1—H1C⋯O6	0.90	2.22	2.812 (4)	123
N1—H1D⋯O50	0.90	2.43	2.926 (6)	115
N1—H1C⋯O4i	0.90	2.20	3.041 (7)	155
N1—H1C⋯O40i	0.90	2.16	3.047 (7)	168
N1—H1C⋯O30ii	0.90	2.52	3.091 (6)	122
N1—H1D⋯O5	0.90	2.19	2.852 (6)	130
N1—H1D⋯O1iii	0.90	2.14	2.900 (4)	142
C1—H1A⋯O6	0.97	2.58	3.101 (5)	114
C1—H1B⋯O4iv	0.97	2.58	3.347 (7)	137
C2—H2A⋯O2iv	0.97	2.43	3.291 (4)	148
C2—H2B⋯O3ii	0.97	2.43	3.156 (6)	132
C2—H2B⋯O2v	0.97	2.42	3.068 (4)	124

Symmetry codes: (i) ; (ii) ; (iii) ; (iv) ; (v) .