catena-Poly[[aqua-sodium(I)]-μ-[2,2'-(disulfanedi-yl)bis-(pyridine N-oxide)]-μ-(pyridine-2-thiol-ato 1-oxide)].

There are two monomeric units in the asymmetric unit of the polymeric title compound, [Na(C(5)H(4)NOS)(C(10)H(8)N(2)O(2)S(2))(H(2)O)](n). The Na(I) ions are six coordinated by four O atoms, one S atom and one water mol-ecule, forming a slightly distorted octa-hedral geometry. An intra-molecular O-H⋯O hydrogen bond stabilizes the conformation of the mol-ecule. The crystal packing is consolidated by inter-molecular O-H⋯O, O-H⋯N and O-H⋯S hydrogen bonds, π-π inter-actions [with centroid-centroid distances of 3.587 (2) Å] together with weak C-H⋯π inter-actions. The mol-ecules are linked into polymeric chains along the b-axis direction.

Related literature

For the biological activity of N-oxides and their derivatives, see: Lobana & Bhatia (1989 ▶); Symons et al. (1985 ▶). For their involvement in DNA strand scission under physiological conditions, see: Katsuyuki et al. (1991 ▶); Bovin et al. (1992 ▶). Pyridine N-oxides bearing a sulfur group in position two display significant anti­microbial activity, see: Leonard et al. (1955 ▶). For related structures, see: Jebas et al. (2005 ▶); Ravindran et al. (2008 ▶).

Experimental

Crystal data

[Na(C5H4NOS)(C10H8N2O2S2)(H2O)]

M = 838.92

Orthorhombic,

a = 24.829 (2) Å

b = 7.3290 (7) Å

c = 19.1378 (17) Å

V = 3482.5 (5) Å3

Z = 4

Mo Kα radiation

μ = 0.48 mm−1

T = 173 K

0.54 × 0.19 × 0.14 mm

Data collection

Bruker SMART APEXII CCD diffractometer

Absorption correction: multi-scan (SADABS; Sheldrick, 2008a ▶) T min = 0.782, T max = 0.936

38861 measured reflections

8403 independent reflections

6205 reflections with I > 2σ(I)

R int = 0.077

Refinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0.037

wR(F 2) = 0.074

S = 0.93

8403 reflections

469 parameters

1 restraint

H-atom parameters constrained

Δρmax = 0.28 e Å−3

Δρmin = −0.23 e Å−3

Absolute structure: Flack (1983 ▶), 4068 Friedel pairs

Flack parameter: 0.47 (6)

Data collection: APEX2 (Bruker, 2008 ▶); cell refinement: SAINT (Bruker, 2008 ▶); data reduction: SAINT; program(s) used to solve structure: SHELXS97 (Sheldrick, 2008b ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008b ▶); molecular graphics: SHELXTL (Sheldrick, 2008b ▶); software used to prepare material for publication: SHELXTL and PLATON (Spek, 2009 ▶).

Crystal structure: contains datablocks global, I. DOI: 10.1107/S1600536810000073/bt5158sup1.cif

Structure factors: contains datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536810000073/bt5158Isup2.hkl

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

[Na(C5H4NOS)(C10H8N2O2S2)(H2O)]	F(000) = 1728
Mr = 838.92	Dx = 1.600 Mg m−3
Orthorhombic, Pca21	Mo Kα radiation, λ = 0.71069 Å
Hall symbol: P 2c -2ac	Cell parameters from 6853 reflections
a = 24.829 (2) Å	θ = 2.7–27.9°
b = 7.3290 (7) Å	µ = 0.48 mm−1
c = 19.1378 (17) Å	T = 173 K
V = 3482.5 (5) Å3	Block, colorless
Z = 4	0.54 × 0.19 × 0.14 mm

Bruker SMART APEXII CCD diffractometer	8403 independent reflections
Radiation source: sealed Tube	6205 reflections with I > 2σ(I)
graphite	Rint = 0.077
CCD scan	θmax = 28.0°, θmin = 1.6°
Absorption correction: multi-scan (SADABS; Sheldrick, 2008a)	h = −32→30
Tmin = 0.782, Tmax = 0.936	k = −9→9
38861 measured reflections	l = −25→25

Refinement on F2	Secondary atom site location: difference Fourier map
Least-squares matrix: full	Hydrogen site location: calc
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.037	H-atom parameters constrained
wR(F2) = 0.074	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0277P)2] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
S = 0.93	(Δ/σ)max < 0.001
8403 reflections	Δρmax = 0.28 e Å−3
469 parameters	Δρmin = −0.23 e Å−3
1 restraint	Absolute structure: Flack (1983), 4068 Friedel pairs
Primary atom site location: structure-invariant direct methods	Flack parameter: 0.47 (6)

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq
Na1	0.62174 (8)	0.7233 (3)	0.43117 (11)	0.0209 (4)
Na2	0.63035 (8)	0.2253 (3)	0.42791 (11)	0.0205 (4)
N1	0.55812 (13)	0.4551 (4)	0.55069 (17)	0.0169 (6)
C2	0.5074 (3)	0.5199 (5)	0.5651 (4)	0.0192 (12)
C3	0.4871 (3)	0.5177 (5)	0.6318 (4)	0.0254 (14)
H3	0.4518	0.5612	0.6413	0.031*
C4	0.51902 (17)	0.4511 (5)	0.6844 (2)	0.0284 (8)
H4	0.5059	0.4482	0.7310	0.034*
C5	0.57028 (13)	0.3880 (5)	0.66984 (17)	0.0261 (8)
H5	0.5923	0.3419	0.7064	0.031*
C6	0.58936 (13)	0.3919 (4)	0.60254 (17)	0.0233 (7)
H6	0.6247	0.3498	0.5927	0.028*
O7	0.57443 (13)	0.4583 (4)	0.48528 (17)	0.0221 (6)
S8	0.47870 (3)	0.60118 (11)	0.48539 (5)	0.02044 (17)
S9	0.40763 (3)	0.71334 (11)	0.51954 (5)	0.02278 (18)
C10	0.3632 (2)	0.5278 (6)	0.5114 (3)	0.0194 (10)
N11	0.31067 (11)	0.5830 (4)	0.50875 (14)	0.0217 (6)
C12	0.27083 (19)	0.4613 (6)	0.4983 (3)	0.0257 (10)
H12	0.2348	0.5032	0.4931	0.031*
C13	0.28145 (15)	0.2766 (6)	0.49496 (19)	0.0247 (9)
H13	0.2530	0.1922	0.4873	0.030*
C14	0.33365 (14)	0.2158 (5)	0.50285 (17)	0.0245 (8)
H14	0.3414	0.0889	0.5026	0.029*
C15	0.37491 (14)	0.3433 (5)	0.51114 (17)	0.0208 (7)
H15	0.4111	0.3034	0.5166	0.025*
O16	0.30158 (11)	0.7595 (4)	0.51612 (17)	0.0334 (7)
N17	0.68938 (18)	0.4697 (4)	0.3143 (2)	0.0169 (8)
C18	0.65984 (13)	0.3867 (4)	0.26226 (16)	0.0202 (7)
C19	0.68407 (14)	0.3771 (5)	0.19601 (17)	0.0263 (8)
H19	0.6645	0.3237	0.1585	0.032*
C20	0.73511 (18)	0.4424 (6)	0.1836 (2)	0.0320 (9)
H20	0.7508	0.4317	0.1385	0.038*
C21	0.7630 (2)	0.5230 (5)	0.2370 (3)	0.0292 (13)
H21	0.7981	0.5705	0.2288	0.035*
C22	0.7405 (2)	0.5353 (5)	0.3019 (3)	0.0234 (10)
H22	0.7603	0.5895	0.3390	0.028*
O23	0.67089 (18)	0.4834 (3)	0.3798 (3)	0.0219 (9)
S24	0.59697 (3)	0.30128 (11)	0.28014 (5)	0.02486 (19)
N25	0.5601 (2)	0.9741 (4)	0.5395 (3)	0.0210 (9)
C26	0.51021 (18)	1.0416 (6)	0.5488 (2)	0.0223 (9)
H26	0.4923	1.0962	0.5103	0.027*
C27	0.4846 (2)	1.0345 (6)	0.6115 (3)	0.0295 (11)
H27	0.4490	1.0807	0.6166	0.035*
C28	0.5116 (2)	0.9575 (6)	0.6683 (2)	0.0347 (10)
H28	0.4948	0.9502	0.7128	0.042*
C29	0.56242 (15)	0.8933 (5)	0.65881 (19)	0.0320 (8)
H29	0.5810	0.8448	0.6980	0.038*
C30	0.58885 (13)	0.8950 (4)	0.59367 (17)	0.0230 (7)
O31	0.58128 (18)	0.9846 (3)	0.4763 (2)	0.0212 (9)
S32	0.65125 (3)	0.80270 (12)	0.57957 (5)	0.0296 (2)
C33	0.8877 (2)	0.0209 (5)	0.3402 (3)	0.0169 (10)
N34	0.93985 (10)	0.0766 (4)	0.34558 (13)	0.0190 (6)
C35	0.97985 (18)	−0.0463 (6)	0.3550 (2)	0.0258 (9)
H35	1.0159	−0.0058	0.3612	0.031*
C36	0.96829 (16)	−0.2304 (6)	0.3558 (2)	0.0292 (10)
H36	0.9966	−0.3161	0.3620	0.035*
C37	0.91595 (14)	−0.2915 (5)	0.34758 (18)	0.0269 (8)
H37	0.9080	−0.4183	0.3469	0.032*
C38	0.87541 (14)	−0.1622 (5)	0.34031 (18)	0.0233 (7)
H38	0.8390	−0.2004	0.3354	0.028*
O39	0.94960 (10)	0.2526 (4)	0.33994 (15)	0.0264 (6)
S40	0.84312 (3)	0.20813 (11)	0.33478 (5)	0.02221 (17)
S41	0.77227 (3)	0.09806 (11)	0.37045 (5)	0.01945 (17)
C42	0.7423 (3)	0.0149 (4)	0.2941 (4)	0.0157 (12)
N43	0.69222 (13)	−0.0467 (4)	0.30792 (17)	0.0180 (7)
C44	0.65899 (13)	−0.1106 (4)	0.25716 (17)	0.0219 (7)
H44	0.6236	−0.1497	0.2684	0.026*
C45	0.67693 (13)	−0.1180 (5)	0.18980 (18)	0.0271 (8)
H45	0.6539	−0.1613	0.1538	0.033*
C46	0.72926 (16)	−0.0620 (5)	0.17386 (19)	0.0265 (8)
H46	0.7423	−0.0700	0.1273	0.032*
C47	0.7618 (3)	0.0052 (4)	0.2263 (4)	0.0214 (14)
H47	0.7974	0.0445	0.2161	0.026*
O48	0.67633 (12)	−0.0393 (3)	0.37434 (17)	0.0203 (6)
O49	0.69056 (8)	0.1936 (3)	0.52554 (13)	0.0271 (5)
H49A	0.7262	0.1920	0.5174	0.041*
H49B	0.6880	0.0728	0.5310	0.041*
O50	0.56110 (8)	0.6934 (3)	0.33598 (13)	0.0257 (5)
H50A	0.5244	0.7115	0.3356	0.039*
H50B	0.5700	0.5839	0.3239	0.039*

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
Na1	0.0196 (7)	0.0196 (11)	0.0234 (7)	0.0009 (7)	0.0026 (5)	−0.0003 (7)
Na2	0.0203 (8)	0.0189 (10)	0.0223 (6)	−0.0018 (7)	0.0016 (6)	0.0016 (7)
N1	0.0154 (16)	0.0172 (12)	0.0182 (17)	0.0009 (15)	0.0026 (12)	0.0005 (15)
C2	0.015 (3)	0.0152 (18)	0.027 (3)	−0.0043 (15)	−0.002 (2)	−0.0050 (16)
C3	0.022 (3)	0.026 (2)	0.028 (3)	0.0014 (16)	0.005 (3)	−0.0027 (16)
C4	0.034 (2)	0.034 (2)	0.0177 (19)	−0.003 (2)	0.0063 (17)	−0.0016 (18)
C5	0.0275 (18)	0.0252 (17)	0.0256 (19)	−0.0014 (15)	−0.0027 (15)	0.0018 (15)
C6	0.0184 (16)	0.0214 (16)	0.0300 (19)	0.0002 (14)	−0.0039 (15)	−0.0012 (15)
O7	0.0259 (15)	0.0232 (11)	0.0173 (14)	0.0010 (14)	0.0057 (12)	0.0016 (14)
S8	0.0167 (4)	0.0223 (4)	0.0223 (4)	−0.0001 (3)	0.0008 (3)	−0.0001 (4)
S9	0.0176 (4)	0.0174 (4)	0.0334 (5)	0.0008 (3)	−0.0010 (4)	−0.0023 (4)
C10	0.020 (2)	0.0223 (17)	0.015 (2)	−0.0022 (17)	0.0002 (18)	0.0049 (17)
N11	0.0185 (15)	0.0199 (15)	0.0268 (17)	0.0000 (12)	−0.0002 (12)	−0.0030 (13)
C12	0.017 (2)	0.0306 (18)	0.030 (3)	0.003 (2)	−0.0022 (17)	−0.005 (2)
C13	0.025 (2)	0.029 (2)	0.020 (2)	−0.0078 (17)	−0.0006 (15)	−0.0038 (17)
C14	0.0280 (19)	0.0205 (17)	0.025 (2)	0.0015 (15)	0.0032 (15)	−0.0023 (14)
C15	0.0201 (17)	0.0221 (18)	0.0203 (18)	0.0025 (14)	−0.0007 (15)	0.0015 (14)
O16	0.0310 (17)	0.0227 (14)	0.0466 (18)	0.0028 (13)	0.0001 (15)	−0.0032 (13)
N17	0.017 (2)	0.0170 (13)	0.0162 (19)	0.0016 (14)	0.0036 (15)	0.0023 (15)
C18	0.0254 (17)	0.0142 (15)	0.0211 (18)	0.0072 (14)	−0.0027 (14)	0.0027 (13)
C19	0.036 (2)	0.0246 (17)	0.0183 (19)	0.0091 (16)	0.0015 (15)	0.0015 (14)
C20	0.040 (3)	0.034 (2)	0.023 (2)	0.012 (2)	0.0086 (18)	0.007 (2)
C21	0.025 (3)	0.028 (2)	0.035 (3)	0.0056 (17)	0.010 (2)	0.0114 (19)
C22	0.024 (2)	0.0194 (15)	0.026 (2)	−0.0023 (19)	0.0003 (17)	0.0041 (18)
O23	0.023 (2)	0.0225 (15)	0.020 (2)	−0.0003 (10)	0.0026 (16)	0.0006 (11)
S24	0.0188 (4)	0.0237 (4)	0.0321 (5)	0.0009 (3)	−0.0039 (4)	−0.0021 (4)
N25	0.022 (2)	0.0149 (13)	0.026 (2)	−0.0064 (14)	−0.0042 (16)	−0.0020 (15)
C26	0.014 (2)	0.0229 (16)	0.030 (2)	−0.0051 (19)	0.0006 (16)	−0.0032 (19)
C27	0.023 (2)	0.0294 (19)	0.036 (3)	0.001 (2)	0.004 (2)	−0.005 (2)
C28	0.039 (3)	0.039 (2)	0.025 (2)	−0.012 (2)	0.0154 (19)	−0.003 (2)
C29	0.044 (2)	0.0296 (18)	0.0219 (19)	−0.0083 (17)	−0.0064 (17)	0.0028 (16)
C30	0.0276 (18)	0.0170 (15)	0.0245 (19)	−0.0078 (14)	−0.0031 (15)	0.0011 (14)
O31	0.027 (2)	0.0212 (15)	0.0157 (19)	−0.0011 (10)	0.0056 (16)	0.0035 (10)
S32	0.0226 (5)	0.0258 (4)	0.0404 (5)	−0.0033 (4)	−0.0080 (4)	0.0061 (4)
C33	0.013 (2)	0.0204 (19)	0.018 (2)	−0.0027 (14)	0.0012 (18)	0.0048 (16)
N34	0.0184 (15)	0.0208 (15)	0.0177 (15)	−0.0004 (11)	0.0012 (12)	0.0011 (12)
C35	0.016 (2)	0.0321 (19)	0.029 (3)	0.006 (2)	0.0015 (17)	0.005 (2)
C36	0.028 (2)	0.025 (2)	0.034 (2)	0.0109 (17)	0.0112 (17)	0.0102 (17)
C37	0.0299 (19)	0.0197 (17)	0.031 (2)	0.0030 (16)	0.0082 (16)	0.0029 (15)
C38	0.0214 (18)	0.0237 (18)	0.0247 (19)	−0.0026 (14)	0.0021 (16)	0.0014 (15)
O39	0.0208 (14)	0.0211 (14)	0.0372 (16)	−0.0042 (11)	−0.0021 (13)	0.0015 (11)
S40	0.0160 (4)	0.0168 (4)	0.0338 (5)	−0.0014 (3)	−0.0001 (4)	0.0036 (4)
S41	0.0157 (4)	0.0201 (4)	0.0226 (4)	−0.0007 (3)	0.0008 (3)	0.0012 (4)
C42	0.017 (3)	0.0138 (18)	0.017 (3)	0.0040 (13)	0.002 (2)	−0.0006 (13)
N43	0.0181 (16)	0.0150 (12)	0.0211 (17)	0.0051 (15)	0.0019 (13)	−0.0011 (15)
C44	0.0158 (16)	0.0209 (16)	0.0291 (19)	−0.0009 (14)	0.0009 (14)	−0.0031 (14)
C45	0.0243 (18)	0.0305 (19)	0.026 (2)	0.0017 (15)	−0.0063 (15)	−0.0036 (16)
C46	0.034 (2)	0.0272 (18)	0.0185 (19)	0.004 (2)	0.0053 (16)	−0.0049 (17)
C47	0.019 (3)	0.024 (3)	0.021 (3)	0.0018 (12)	0.005 (2)	0.0008 (13)
O48	0.0208 (14)	0.0218 (10)	0.0183 (15)	−0.0017 (13)	0.0060 (11)	0.0025 (14)
O49	0.0188 (11)	0.0225 (12)	0.0399 (14)	0.0010 (10)	0.0010 (10)	0.0065 (11)
O50	0.0181 (11)	0.0247 (12)	0.0343 (13)	0.0037 (10)	−0.0003 (10)	−0.0038 (11)

Na1—O31	2.328 (4)	C21—C22	1.366 (8)
Na1—O23	2.355 (4)	C21—H21	0.9500
Na1—O50	2.373 (3)	C22—H22	0.9500
Na1—O48i	2.459 (3)	N25—O31	1.321 (7)
Na1—O7	2.495 (3)	N25—C26	1.345 (6)
Na1—S32	2.990 (3)	N25—C30	1.387 (6)
Na1—H50B	2.6283	C26—C27	1.360 (7)
Na2—O23	2.332 (4)	C26—H26	0.9500
Na2—O31ii	2.335 (4)	C27—C28	1.397 (7)
Na2—O49	2.404 (3)	C27—H27	0.9500
Na2—O7	2.459 (3)	C28—C29	1.358 (6)
Na2—O48	2.473 (3)	C28—H28	0.9500
Na2—S24	2.999 (2)	C29—C30	1.409 (5)
N1—O7	1.316 (4)	C29—H29	0.9500
N1—C6	1.342 (4)	C30—S32	1.712 (4)
N1—C2	1.374 (7)	O31—Na2i	2.335 (4)
C2—C3	1.372 (10)	C33—N34	1.362 (6)
C2—S8	1.785 (7)	C33—C38	1.377 (4)
C3—C4	1.371 (8)	C33—S40	1.766 (5)
C3—H3	0.9500	N34—O39	1.317 (4)
C4—C5	1.382 (5)	N34—C35	1.353 (5)
C4—H4	0.9500	C35—C36	1.380 (6)
C5—C6	1.373 (4)	C35—H35	0.9500
C5—H5	0.9500	C36—C37	1.384 (5)
C6—H6	0.9500	C36—H36	0.9500
S8—S9	2.0536 (11)	C37—C38	1.389 (5)
S9—C10	1.758 (5)	C37—H37	0.9500
C10—N11	1.367 (6)	C38—H38	0.9500
C10—C15	1.383 (5)	S40—S41	2.0521 (11)
N11—O16	1.320 (4)	S41—C42	1.750 (7)
N11—C12	1.347 (5)	C42—N43	1.348 (7)
C12—C13	1.380 (6)	C42—C47	1.386 (10)
C12—H12	0.9500	N43—O48	1.332 (4)
C13—C14	1.379 (5)	N43—C44	1.358 (4)
C13—H13	0.9500	C44—C45	1.365 (4)
C14—C15	1.396 (5)	C44—H44	0.9500
C14—H14	0.9500	C45—C46	1.396 (5)
C15—H15	0.9500	C45—H45	0.9500
N17—O23	1.339 (7)	C46—C47	1.380 (8)
N17—C22	1.378 (6)	C46—H46	0.9500
N17—C18	1.378 (5)	C47—H47	0.9500
C18—C19	1.405 (4)	O48—Na1ii	2.459 (3)
C18—S24	1.716 (3)	O49—H49A	0.8987
C19—C20	1.375 (6)	O49—H49B	0.8936
C19—H19	0.9500	O50—H50A	0.9220
C20—C21	1.368 (7)	O50—H50B	0.8634
C20—H20	0.9500
O31—Na1—O23	172.9 (2)	C12—C13—H13	120.3
O31—Na1—O50	94.98 (15)	C13—C14—C15	119.1 (3)
O23—Na1—O50	86.52 (14)	C13—C14—H14	120.5
O31—Na1—O48i	79.63 (13)	C15—C14—H14	120.5
O23—Na1—O48i	93.33 (13)	C10—C15—C14	120.0 (4)
O50—Na1—O48i	94.33 (12)	C10—C15—H15	120.0
O31—Na1—O7	106.45 (14)	C14—C15—H15	120.0
O23—Na1—O7	80.56 (13)	O23—N17—C22	116.8 (4)
O50—Na1—O7	87.02 (11)	O23—N17—C18	121.8 (4)
O48i—Na1—O7	173.66 (15)	C22—N17—C18	121.4 (4)
O31—Na1—S32	66.01 (13)	N17—C18—C19	116.5 (3)
O23—Na1—S32	114.50 (14)	N17—C18—S24	120.1 (3)
O50—Na1—S32	154.47 (11)	C19—C18—S24	123.4 (3)
O48i—Na1—S32	98.48 (10)	C20—C19—C18	122.2 (3)
O7—Na1—S32	82.68 (10)	C20—C19—H19	118.9
O31—Na1—Na2	148.47 (11)	C18—C19—H19	118.9
O23—Na1—Na2	38.50 (10)	C21—C20—C19	119.2 (4)
O50—Na1—Na2	86.09 (7)	C21—C20—H20	120.4
O48i—Na1—Na2	131.80 (9)	C19—C20—H20	120.4
O7—Na1—Na2	42.06 (9)	C22—C21—C20	120.0 (5)
S32—Na1—Na2	101.31 (5)	C22—C21—H21	120.0
O31—Na1—Na2i	37.85 (11)	C20—C21—H21	120.0
O23—Na1—Na2i	135.08 (11)	C21—C22—N17	120.7 (5)
O50—Na1—Na2i	96.66 (7)	C21—C22—H22	119.7
O48i—Na1—Na2i	41.79 (8)	N17—C22—H22	119.7
O7—Na1—Na2i	144.23 (9)	N17—O23—Na2	117.2 (2)
S32—Na1—Na2i	78.91 (4)	N17—O23—Na1	128.6 (3)
Na2—Na1—Na2i	173.05 (4)	Na2—O23—Na1	102.53 (19)
O31—Na1—H50B	113.5	C18—S24—Na2	90.25 (11)
O23—Na1—H50B	68.7	O31—N25—C26	117.9 (4)
O50—Na1—H50B	19.0	O31—N25—C30	120.2 (4)
O48i—Na1—H50B	101.5	C26—N25—C30	121.9 (5)
O7—Na1—H50B	77.9	N25—C26—C27	122.3 (5)
S32—Na1—H50B	159.6	N25—C26—H26	118.9
Na2—Na1—H50B	68.1	C27—C26—H26	118.9
Na2i—Na1—H50B	113.8	C26—C27—C28	118.5 (5)
O23—Na2—O31ii	173.9 (2)	C26—C27—H27	120.8
O23—Na2—O49	96.71 (16)	C28—C27—H27	120.8
O31ii—Na2—O49	86.74 (14)	C29—C28—C27	118.8 (4)
O23—Na2—O7	81.77 (13)	C29—C28—H28	120.6
O31ii—Na2—O7	93.04 (13)	C27—C28—H28	120.6
O49—Na2—O7	94.09 (12)	C28—C29—C30	123.2 (4)
O23—Na2—O48	105.84 (14)	C28—C29—H29	118.4
O31ii—Na2—O48	79.21 (13)	C30—C29—H29	118.4
O49—Na2—O48	87.67 (11)	N25—C30—C29	115.2 (3)
O7—Na2—O48	171.96 (15)	N25—C30—S32	120.9 (3)
O23—Na2—S24	66.19 (13)	C29—C30—S32	123.9 (3)
O31ii—Na2—S24	111.71 (14)	N25—O31—Na1	117.6 (2)
O49—Na2—S24	157.31 (10)	N25—O31—Na2i	127.9 (2)
O7—Na2—S24	97.82 (10)	Na1—O31—Na2i	104.43 (19)
O48—Na2—S24	83.23 (10)	C30—S32—Na1	90.28 (12)
O23—Na2—Na1	38.96 (11)	N34—C33—C38	120.2 (4)
O31ii—Na2—Na1	135.80 (10)	N34—C33—S40	111.6 (3)
O49—Na2—Na1	96.87 (8)	C38—C33—S40	128.2 (4)
O7—Na2—Na1	42.81 (8)	O39—N34—C35	121.9 (3)
O48—Na2—Na1	144.76 (9)	O39—N34—C33	117.5 (3)
S24—Na2—Na1	79.32 (4)	C35—N34—C33	120.6 (3)
O23—Na2—Na1ii	147.27 (11)	N34—C35—C36	120.0 (4)
O31ii—Na2—Na1ii	37.72 (10)	N34—C35—H35	120.0
O49—Na2—Na1ii	85.78 (7)	C36—C35—H35	120.0
O7—Na2—Na1ii	130.75 (9)	C35—C36—C37	120.7 (4)
O48—Na2—Na1ii	41.50 (8)	C35—C36—H36	119.6
S24—Na2—Na1ii	100.67 (5)	C37—C36—H36	119.6
Na1—Na2—Na1ii	173.05 (4)	C36—C37—C38	118.1 (4)
O7—N1—C6	122.1 (3)	C36—C37—H37	121.0
O7—N1—C2	117.8 (4)	C38—C37—H37	121.0
C6—N1—C2	120.1 (4)	C33—C38—C37	120.3 (4)
C3—C2—N1	121.2 (5)	C33—C38—H38	119.8
C3—C2—S8	130.7 (5)	C37—C38—H38	119.8
N1—C2—S8	108.0 (4)	C33—S40—S41	102.27 (16)
C4—C3—C2	118.4 (5)	C42—S41—S40	102.9 (2)
C4—C3—H3	120.8	N43—C42—C47	119.3 (5)
C2—C3—H3	120.8	N43—C42—S41	110.1 (4)
C3—C4—C5	120.2 (4)	C47—C42—S41	130.5 (5)
C3—C4—H4	119.9	O48—N43—C42	116.6 (4)
C5—C4—H4	119.9	O48—N43—C44	121.1 (3)
C6—C5—C4	120.0 (3)	C42—N43—C44	122.3 (4)
C6—C5—H5	120.0	N43—C44—C45	119.4 (3)
C4—C5—H5	120.0	N43—C44—H44	120.3
N1—C6—C5	120.1 (3)	C45—C44—H44	120.3
N1—C6—H6	119.9	C44—C45—C46	119.9 (3)
C5—C6—H6	119.9	C44—C45—H45	120.1
N1—O7—Na2	125.9 (2)	C46—C45—H45	120.1
N1—O7—Na1	123.6 (2)	C47—C46—C45	119.4 (4)
Na2—O7—Na1	95.13 (14)	C47—C46—H46	120.3
C2—S8—S9	101.8 (2)	C45—C46—H46	120.3
C10—S9—S8	101.62 (18)	C46—C47—C42	119.6 (5)
N11—C10—C15	119.3 (4)	C46—C47—H47	120.2
N11—C10—S9	111.9 (3)	C42—C47—H47	120.2
C15—C10—S9	128.7 (4)	N43—O48—Na1ii	123.8 (2)
O16—N11—C12	122.6 (3)	N43—O48—Na2	124.4 (2)
O16—N11—C10	116.7 (3)	Na1ii—O48—Na2	96.72 (14)
C12—N11—C10	120.7 (3)	Na2—O49—H49A	118.6
N11—C12—C13	121.1 (4)	Na2—O49—H49B	98.2
N11—C12—H12	119.5	H49A—O49—H49B	94.4
C13—C12—H12	119.5	Na1—O50—H50A	128.3
C14—C13—C12	119.4 (4)	Na1—O50—H50B	97.4
C14—C13—H13	120.3	H50A—O50—H50B	112.6
O31—Na1—Na2—O23	−177.5 (4)	S24—Na2—O23—N17	−43.5 (3)
O50—Na1—Na2—O23	89.3 (2)	Na1—Na2—O23—N17	−146.4 (5)
O48i—Na1—Na2—O23	−3.0 (2)	Na1ii—Na2—O23—N17	28.3 (5)
O7—Na1—Na2—O23	179.2 (3)	O49—Na2—O23—Na1	−92.64 (17)
S32—Na1—Na2—O23	−115.3 (2)	O7—Na2—O23—Na1	0.54 (18)
O31—Na1—Na2—O31ii	7.08 (14)	O48—Na2—O23—Na1	177.89 (15)
O23—Na1—Na2—O31ii	−175.4 (4)	S24—Na2—O23—Na1	102.91 (17)
O50—Na1—Na2—O31ii	−86.1 (2)	Na1ii—Na2—O23—Na1	174.73 (9)
O48i—Na1—Na2—O31ii	−178.4 (2)	O50—Na1—O23—N17	52.9 (4)
O7—Na1—Na2—O31ii	3.8 (2)	O48i—Na1—O23—N17	−41.2 (4)
S32—Na1—Na2—O31ii	69.24 (19)	O7—Na1—O23—N17	140.5 (4)
O31—Na1—Na2—O49	−85.3 (3)	S32—Na1—O23—N17	−142.1 (4)
O23—Na1—Na2—O49	92.2 (2)	Na2—Na1—O23—N17	141.0 (5)
O50—Na1—Na2—O49	−178.48 (13)	Na2i—Na1—O23—N17	−43.0 (5)
O48i—Na1—Na2—O49	89.20 (15)	O50—Na1—O23—Na2	−88.09 (17)
O7—Na1—Na2—O49	−88.60 (15)	O48i—Na1—O23—Na2	177.77 (17)
S32—Na1—Na2—O49	−23.15 (7)	O7—Na1—O23—Na2	−0.54 (18)
O31—Na1—Na2—O7	3.3 (3)	S32—Na1—O23—Na2	76.89 (19)
O23—Na1—Na2—O7	−179.2 (3)	Na2i—Na1—O23—Na2	175.96 (7)
O50—Na1—Na2—O7	−89.89 (15)	N17—C18—S24—Na2	−30.1 (3)
O48i—Na1—Na2—O7	177.8 (3)	C19—C18—S24—Na2	149.7 (3)
S32—Na1—Na2—O7	65.44 (13)	O23—Na2—S24—C18	33.22 (15)
O31—Na1—Na2—O48	179.0 (3)	O31ii—Na2—S24—C18	−152.94 (15)
O23—Na1—Na2—O48	−3.5 (2)	O49—Na2—S24—C18	−10.4 (3)
O50—Na1—Na2—O48	85.81 (18)	O7—Na2—S24—C18	110.60 (14)
O48i—Na1—Na2—O48	−6.51 (11)	O48—Na2—S24—C18	−77.44 (13)
O7—Na1—Na2—O48	175.7 (3)	Na1—Na2—S24—C18	71.81 (11)
S32—Na1—Na2—O48	−118.86 (18)	Na1ii—Na2—S24—C18	−115.26 (11)
O31—Na1—Na2—S24	117.3 (3)	O31—N25—C26—C27	178.8 (4)
O23—Na1—Na2—S24	−65.2 (2)	C30—N25—C26—C27	−0.9 (6)
O50—Na1—Na2—S24	24.16 (7)	N25—C26—C27—C28	1.4 (7)
O48i—Na1—Na2—S24	−68.16 (13)	C26—C27—C28—C29	0.1 (7)
O7—Na1—Na2—S24	114.04 (15)	C27—C28—C29—C30	−2.1 (6)
S32—Na1—Na2—S24	179.49 (8)	O31—N25—C30—C29	179.3 (3)
O7—N1—C2—C3	178.7 (4)	C26—N25—C30—C29	−0.9 (5)
C6—N1—C2—C3	−1.6 (6)	O31—N25—C30—S32	−2.2 (5)
O7—N1—C2—S8	−2.2 (4)	C26—N25—C30—S32	177.6 (3)
C6—N1—C2—S8	177.5 (3)	C28—C29—C30—N25	2.4 (5)
N1—C2—C3—C4	0.8 (6)	C28—C29—C30—S32	−176.0 (3)
S8—C2—C3—C4	−178.0 (3)	C26—N25—O31—Na1	−132.8 (3)
C2—C3—C4—C5	−0.1 (6)	C30—N25—O31—Na1	47.0 (5)
C3—C4—C5—C6	0.0 (6)	C26—N25—O31—Na2i	87.3 (5)
O7—N1—C6—C5	−178.8 (3)	C30—N25—O31—Na2i	−92.9 (4)
C2—N1—C6—C5	1.5 (5)	O50—Na1—O31—N25	117.2 (4)
C4—C5—C6—N1	−0.7 (5)	O48i—Na1—O31—N25	−149.3 (4)
C6—N1—O7—Na2	37.1 (5)	O7—Na1—O31—N25	28.9 (4)
C2—N1—O7—Na2	−143.2 (3)	S32—Na1—O31—N25	−45.1 (3)
C6—N1—O7—Na1	−90.7 (4)	Na2—Na1—O31—N25	26.6 (5)
C2—N1—O7—Na1	89.0 (4)	Na2i—Na1—O31—N25	−148.3 (5)
O23—Na2—O7—N1	−139.2 (3)	O50—Na1—O31—Na2i	−94.44 (18)
O31ii—Na2—O7—N1	44.0 (3)	O48i—Na1—O31—Na2i	−0.94 (18)
O49—Na2—O7—N1	−43.0 (3)	O7—Na1—O31—Na2i	177.20 (15)
S24—Na2—O7—N1	156.4 (3)	S32—Na1—O31—Na2i	103.27 (18)
Na1—Na2—O7—N1	−138.7 (3)	Na2—Na1—O31—Na2i	174.91 (10)
Na1ii—Na2—O7—N1	45.0 (3)	N25—C30—S32—Na1	−28.0 (3)
O23—Na2—O7—Na1	−0.50 (16)	C29—C30—S32—Na1	150.4 (3)
O31ii—Na2—O7—Na1	−177.35 (15)	O31—Na1—S32—C30	32.34 (16)
O49—Na2—O7—Na1	95.70 (12)	O23—Na1—S32—C30	−155.44 (16)
S24—Na2—O7—Na1	−64.94 (12)	O50—Na1—S32—C30	−12.3 (2)
Na1ii—Na2—O7—Na1	−176.35 (6)	O48i—Na1—S32—C30	106.95 (14)
O31—Na1—O7—N1	−38.2 (3)	O7—Na1—S32—C30	−79.35 (13)
O23—Na1—O7—N1	140.5 (3)	Na2—Na1—S32—C30	−117.25 (11)
O50—Na1—O7—N1	−132.5 (3)	Na2i—Na1—S32—C30	69.83 (11)
S32—Na1—O7—N1	24.1 (3)	C38—C33—N34—O39	175.1 (4)
Na2—Na1—O7—N1	140.0 (3)	S40—C33—N34—O39	−5.8 (5)
Na2i—Na1—O7—N1	−35.2 (4)	C38—C33—N34—C35	−3.7 (7)
O31—Na1—O7—Na2	−178.21 (15)	S40—C33—N34—C35	175.5 (3)
O23—Na1—O7—Na2	0.50 (16)	O39—N34—C35—C36	−175.5 (4)
O50—Na1—O7—Na2	87.46 (13)	C33—N34—C35—C36	3.2 (6)
S32—Na1—O7—Na2	−115.94 (10)	N34—C35—C36—C37	−0.6 (6)
Na2i—Na1—O7—Na2	−175.27 (8)	C35—C36—C37—C38	−1.6 (6)
C3—C2—S8—S9	4.4 (4)	N34—C33—C38—C37	1.4 (7)
N1—C2—S8—S9	−174.6 (2)	S40—C33—C38—C37	−177.6 (4)
C2—S8—S9—C10	−91.6 (2)	C36—C37—C38—C33	1.1 (6)
S8—S9—C10—N11	−159.6 (3)	N34—C33—S40—S41	−155.9 (3)
S8—S9—C10—C15	24.0 (5)	C38—C33—S40—S41	23.2 (5)
C15—C10—N11—O16	173.5 (4)	C33—S40—S41—C42	−89.8 (2)
S9—C10—N11—O16	−3.3 (5)	S40—S41—C42—N43	−173.9 (2)
C15—C10—N11—C12	−7.2 (7)	S40—S41—C42—C47	5.9 (4)
S9—C10—N11—C12	176.0 (3)	C47—C42—N43—O48	177.9 (3)
O16—N11—C12—C13	−176.1 (4)	S41—C42—N43—O48	−2.2 (4)
C10—N11—C12—C13	4.7 (7)	C47—C42—N43—C44	−3.2 (5)
N11—C12—C13—C14	0.4 (6)	S41—C42—N43—C44	176.7 (3)
C12—C13—C14—C15	−2.7 (5)	O48—N43—C44—C45	−179.3 (3)
N11—C10—C15—C14	4.9 (7)	C42—N43—C44—C45	1.8 (5)
S9—C10—C15—C14	−178.9 (4)	N43—C44—C45—C46	0.7 (5)
C13—C14—C15—C10	0.0 (5)	C44—C45—C46—C47	−1.8 (5)
O23—N17—C18—C19	−178.6 (3)	C45—C46—C47—C42	0.4 (6)
C22—N17—C18—C19	−1.6 (5)	N43—C42—C47—C46	2.0 (5)
O23—N17—C18—S24	1.3 (5)	S41—C42—C47—C46	−177.9 (3)
C22—N17—C18—S24	178.3 (3)	C42—N43—O48—Na1ii	−141.7 (3)
N17—C18—C19—C20	1.6 (5)	C44—N43—O48—Na1ii	39.4 (4)
S24—C18—C19—C20	−178.2 (3)	C42—N43—O48—Na2	89.4 (4)
C18—C19—C20—C21	−1.4 (6)	C44—N43—O48—Na2	−89.6 (4)
C19—C20—C21—C22	1.0 (6)	O23—Na2—O48—N43	−38.0 (3)
C20—C21—C22—N17	−1.0 (6)	O31ii—Na2—O48—N43	138.5 (3)
O23—N17—C22—C21	178.5 (4)	O49—Na2—O48—N43	−134.3 (3)
C18—N17—C22—C21	1.4 (6)	S24—Na2—O48—N43	24.8 (3)
C22—N17—O23—Na2	−133.1 (3)	Na1—Na2—O48—N43	−35.7 (4)
C18—N17—O23—Na2	44.0 (5)	Na1ii—Na2—O48—N43	139.4 (3)
C22—N17—O23—Na1	90.6 (5)	O23—Na2—O48—Na1ii	−177.42 (15)
C18—N17—O23—Na1	−92.3 (4)	O31ii—Na2—O48—Na1ii	−0.86 (16)
O49—Na2—O23—N17	120.9 (3)	O49—Na2—O48—Na1ii	86.26 (13)
O7—Na2—O23—N17	−145.9 (4)	S24—Na2—O48—Na1ii	−114.56 (11)
O48—Na2—O23—N17	31.4 (4)	Na1—Na2—O48—Na1ii	−175.12 (8)

Cg3 is the centroid of the N34/C33–C35 ring.

D—H···A	D—H	H···A	D···A	D—H···A
O49—H49A···O16iii	0.90	1.91	2.784 (3)	165
O49—H49A···N11iii	0.90	2.67	3.417 (3)	141
O49—H49B···S32ii	0.89	2.37	3.198 (2)	154
O50—H50A···O39iv	0.92	1.88	2.798 (3)	177
O50—H50A···N34iv	0.92	2.62	3.455 (3)	151
O50—H50B···S24	0.86	2.33	3.193 (2)	174
C29—H29···Cg1v	0.95	2.89	3.618 (4)	134

Table 1

Hydrogen-bond geometry (Å, °)

Cg1 is the centroid of the N34/C33–C35 ring.

D—H⋯A	D—H	H⋯A	D⋯A	D—H⋯A
O49—H49A⋯O16i	0.90	1.91	2.784 (3)	165
O49—H49A⋯N11i	0.90	2.67	3.417 (3)	141
O49—H49B⋯S32ii	0.89	2.37	3.198 (2)	154
O50—H50A⋯O39iii	0.92	1.88	2.798 (3)	177
O50—H50A⋯N34iii	0.92	2.62	3.455 (3)	151
O50—H50B⋯S24	0.86	2.33	3.193 (2)	174
C29—H29⋯Cg1iv	0.95	2.89	3.618 (4)	134

Symmetry codes: (i) ; (ii) ; (iii) ; (iv) .