K(1.65)V(1.78)W(0.22)O(2)(AsO(4))(2).

The title potassium vanadium tungsten bis-(arsenate oxide) was synthesized by a solid-state reaction at 973 K. The crystal structure is isotypic with KVOPO(4) and contains a [MVAs(2)O(10)](∞) framework built up from single MO(6) (M = V+W) octa-hedra sharing corners with single VO(6) octa-hedra and AsO(4) tetra-hedra. This structure shows the existence of infinite [VAsO(8)](∞) and [MAsO(8)](∞) chains running along the a and c directions, respectively. All atoms are located on general positions. The metal position M is statistically occupied by 78% V and 22% W.

Littérature associée

La phase KVOPO4 a été décrite en premier par Benhamada et al. (1991 ▶). Quant à l’étude de la propriété optique du composé KTiOPO4 elle a été réalisée par Phillips et al. (1990 ▶). Les structures isotypes arséniates de formulation MTiOAsO4 (M = métal alcalin) ont été obtenues par réaction à l’état solide (El Haidouri et al., 1990 ▶; Nakagawa et al., 1999 ▶; El Brahimi & Durand, 1986 ▶). Pour la synthèse par la voie hydro­thermale des composés isotypes de formulation MScFAsO4 (M = Rb et Cs), voir Harrison & Phillips (1999 ▶).

Partie expérimentale

Données crystallines

K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2

M = 505,2

Orthorhombique,

a = 6,5322 (7) Å

b = 10,7228 (9) Å

c = 13,0782 (5) Å

V = 916,04 (13) Å3

Z = 4

Mo Kα radiation

μ = 12,70 mm−1

T = 293 K

0,07 × 0,04 × 0,03 mm

Collection de données

Diffractomètre Nonius KappaCCD

Correction d’absorption: Gaussian (JANA2000; Petříček et al., 2000 ▶) T min = 0,314, T max = 0,564

13762 réflexions mesurées

3754 réflexions indépendantes

2938 réflexions avec I > 3σ(I)

R int = 0,044

Affinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0,048

wR(F 2) = 0,064

S = 2,88

3754 réflexions

117 paramètres

5 contraintes

Δρmax = 3,19 e Å−3

Δρmin = −2,75 e Å−3

Structure absolute: Flack (1983 ▶), 1502 Friedel pairs

Paramètre Flack: 0,43 (3)

Collection des données: KappaCCD Software (Nonius, 1998 ▶); affinement des paramètres de la maille: DENZO et SCALEPACK (Otwinowski & Minor, 1997 ▶); reduction des données: DENZO et SCALEPACK; méthode pour la solution de la structure: coordonnées prises de KVOPO4 (Benhamada et al., 1991 ▶); programme(s) pour l’affinement de la structure: JANA2000 (Petříček et al., 2000 ▶); graphisme moléculaire: ATOMS (Dowty, 1994 ▶) et GRETEP (Laugier & Bochu, 2002 ▶); logiciel utilisé pour préparer le matériel pour publication: JANA2000.

Crystal structure: contains datablocks global, I. DOI: 10.1107/S1600536809033133/br2112sup1.cif

Structure factors: contains datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536809033133/br2112Isup2.hkl

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

K1.65V1.78W0.22O2(AsO4)2	F(000) = 938
Mr = 505.2	Dx = 3.662 Mg m−3
Orthorhombic, Pc21n	Mo Kα radiation, λ = 0.71069 Å
Hall symbol: P -2n -2ac	Cell parameters from 25 reflections
a = 6.5322 (7) Å	θ = 5.8–36.0°
b = 10.7228 (9) Å	µ = 12.70 mm−1
c = 13.0782 (5) Å	T = 293 K
V = 916.04 (13) Å3	Block, black
Z = 4	0.07 × 0.04 × 0.03 mm

Nonius KappaCCD diffractometer	3754 independent reflections
Radiation source: fine-focus sealed tube	2938 reflections with I > 3σ(I)
graphite	Rint = 0.044
φ scans	θmax = 36.0°, θmin = 5.8°
Absorption correction: gaussian (Petříček et al., 2000)	h = −10→10
Tmin = 0.314, Tmax = 0.564	k = −17→17
13762 measured reflections	l = −20→21

Refinement on F	(Δ/σ)max = 0.0003
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.048	Δρmax = 3.19 e Å−3
wR(F2) = 0.064	Δρmin = −2.75 e Å−3
S = 2.88	Extinction correction: B–C type 1 Gaussian isotropic (Becker & Coppens, 1974)
3754 reflections	Extinction coefficient: 2559
117 parameters	Absolute structure: Flack (1983), with how many Friedel pairs?
5 restraints	Flack parameter: 0.43 (3)
Weighting scheme based on measured s.u.'s w = 1/[σ2(F) + 0.0001F2]

Refinement. Refinement of F2 against ALL reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > n*σ(F2) is used only for calculating R-factors etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. The program used for refinement, Jana2000, uses the weighting scheme based on the experimental expectations, see _refine_ls_weighting_details, that does not force S to be one. Therefore the values of S are usually larger then the ones from the SHELX program.

	x	y	z	Uiso*/Ueq	Occ. (<1)
V1	0.2630 (3)	0.2468 (2)	0.24971 (13)	0.0168 (3)
W	0.50139 (17)	0.5	0.87349 (4)	0.00878 (14)	0.220 (2)
V2	0.50139 (17)	0.5	0.87349 (4)	0.00878 (14)	0.780 (2)
As	0.17664 (8)	0.25354 (16)	0.50018 (8)	0.00581 (11)
As1	0.00101 (18)	0.50644 (9)	0.81691 (5)	0.00690 (13)
O6	0.3321 (10)	0.2386 (6)	0.3990 (5)	0.0087 (13)
O8	0.4578 (13)	0.3816 (6)	0.7822 (6)	0.0134 (7)
K1	0.3033 (5)	0.5700 (3)	0.6047 (2)	0.0213 (8)	0.642 (9)
K2	0.7220 (5)	0.3138 (4)	0.6181 (3)	0.0639 (13)
O4	0.5533 (11)	0.6264 (6)	0.7830 (6)	0.0116 (7)
O7	−0.2009 (11)	0.4750 (6)	0.8937 (5)	0.0116 (7)
O1	0.0429 (12)	0.3840 (6)	0.7363 (6)	0.0113 (12)
O3	0.0142 (13)	0.3730 (6)	0.4904 (6)	0.0134 (7)
O5	0.0306 (13)	0.1243 (6)	0.5126 (6)	0.0134 (7)
O2	−0.0408 (12)	0.6253 (6)	0.7377 (7)	0.0160 (18)
O9	0.3212 (11)	0.2750 (7)	0.6060 (5)	0.0113 (12)
O10	0.2004 (10)	0.5412 (6)	0.8927 (5)	0.0116 (7)

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
V1	0.0307 (7)	0.0156 (5)	0.0042 (4)	−0.0159 (5)	−0.0026 (4)	0.0014 (4)
W	0.0070 (2)	0.0118 (2)	0.0075 (3)	−0.00182 (17)	−0.0009 (4)	−0.0018 (4)
V2	0.0070 (2)	0.0118 (2)	0.0075 (3)	−0.00182 (17)	−0.0009 (4)	−0.0018 (4)
As	0.0070 (2)	0.00636 (17)	0.0040 (2)	−0.0010 (4)	0.0017 (4)	0.00093 (18)
As1	0.0054 (2)	0.00608 (19)	0.0092 (3)	0.00066 (15)	−0.0001 (5)	−0.0006 (3)
O6	0.008 (2)	0.011 (2)	0.007 (3)	0.0035 (19)	−0.0005 (18)	0.0001 (19)
O8	0.0123 (14)	0.0181 (11)	0.0099 (13)	−0.0028 (14)	−0.0004 (17)	0.0051 (9)
K1	0.0174 (13)	0.0400 (16)	0.0066 (13)	−0.0027 (11)	−0.0056 (10)	0.0009 (11)
K2	0.0193 (11)	0.086 (3)	0.087 (3)	−0.0147 (14)	0.0165 (16)	−0.0306 (19)
O4	0.0061 (10)	0.0160 (11)	0.0128 (13)	−0.0011 (9)	0.0026 (16)	0.0031 (14)
O7	0.0061 (10)	0.0160 (11)	0.0128 (13)	−0.0011 (9)	0.0026 (16)	0.0031 (14)
O1	0.012 (2)	0.018 (2)	0.004 (2)	0.0023 (15)	−0.0047 (17)	−0.0012 (16)
O3	0.0123 (14)	0.0181 (11)	0.0099 (13)	−0.0028 (14)	−0.0004 (17)	0.0051 (9)
O5	0.0123 (14)	0.0181 (11)	0.0099 (13)	−0.0028 (14)	−0.0004 (17)	0.0051 (9)
O2	0.018 (3)	0.012 (2)	0.018 (4)	0.012 (2)	0.005 (3)	0.007 (2)
O9	0.012 (2)	0.018 (2)	0.004 (2)	0.0023 (15)	−0.0047 (17)	−0.0012 (16)
O10	0.0061 (10)	0.0160 (11)	0.0128 (13)	−0.0011 (9)	0.0026 (16)	0.0031 (14)

V1—Wi	3.461 (2)	As—K2vii	3.407 (4)
V1—V2i	3.461 (2)	As—O4viii	3.251 (9)
V1—As	3.3257 (17)	As—O7ix	3.410 (7)
V1—Asii	3.2867 (17)	As—O1	3.497 (8)
V1—As1iii	3.222 (2)	As—O3	1.671 (7)
V1—As1ii	3.301 (2)	As—O5	1.688 (7)
V1—O6	2.006 (5)	As—O2iii	3.520 (8)
V1—O8ii	2.069 (7)	As—O9	1.695 (7)
V1—O4i	1.823 (7)	As—O10ii	3.474 (7)
V1—O7iii	3.494 (7)	As1—O6v	3.243 (6)
V1—O1ii	1.944 (7)	As1—O8	3.294 (7)
V1—O2iii	1.960 (7)	As1—K1	3.475 (3)
V1—O9ii	1.979 (7)	As1—O4vii	3.224 (7)
W—Asiv	3.3815 (19)	As1—O7	1.685 (7)
W—Asv	3.3284 (19)	As1—O1	1.709 (7)
W—As1	3.3521 (18)	As1—O2	1.664 (7)
W—As1vi	3.3470 (18)	As1—O9x	3.284 (7)
W—O6v	3.557 (6)	As1—O10	1.684 (6)
W—O8	1.774 (7)	O6—K1i	2.998 (7)
W—O4	1.824 (8)	O8—K1	3.240 (8)
W—O7vi	1.980 (7)	O8—K2	2.854 (8)
W—O3v	2.047 (7)	K1—O4	2.911 (9)
W—O5iv	2.014 (7)	K1—O1	3.132 (8)
W—O10	2.034 (7)	K1—O3	3.181 (8)
V2—Asiv	3.3815 (18)	K1—O5xi	2.718 (8)
V2—Asv	3.3284 (18)	K1—O2	2.903 (8)
V2—As1	3.3521 (13)	K1—O9	3.147 (8)
V2—As1vi	3.3470 (13)	K1—O10ii	2.775 (6)
V2—O6v	3.557 (6)	K2—O4ix	3.228 (8)
V2—O8	1.774 (7)	K2—O7ii	3.414 (8)
V2—O4	1.824 (8)	K2—O1vi	2.715 (8)
V2—O7vi	1.980 (7)	K2—O3vi	2.619 (8)
V2—O3v	2.047 (7)	K2—O5vi	3.145 (8)
V2—O5iv	2.014 (7)	K2—O2ix	3.250 (8)
V2—O10	2.034 (7)	K2—O9	2.656 (7)
As—O6	1.676 (6)	K2—O10ix	2.937 (8)
As—O8ii	3.279 (8)
O6—V1—O8ii	89.1 (3)	O9—As—O10ii	94.0 (3)
O6—V1—O4i	92.9 (3)	O6v—As1—K1	104.26 (12)
O6—V1—O7iii	120.7 (2)	O6v—As1—O4vii	134.43 (16)
O6—V1—O1ii	88.3 (3)	O6v—As1—O7	83.4 (2)
O6—V1—O2iii	93.5 (3)	O6v—As1—O1	58.1 (3)
O6—V1—O9ii	172.3 (3)	O6v—As1—O2	159.4 (3)
O8ii—V1—O4i	177.4 (3)	O6v—As1—O9x	142.85 (15)
O8ii—V1—O7iii	127.7 (2)	O6v—As1—O10	74.7 (2)
O8ii—V1—O1ii	86.7 (3)	O8—As1—K1	57.12 (14)
O8ii—V1—O2iii	86.1 (3)	O8—As1—O4vii	164.2 (2)
O8ii—V1—O9ii	83.8 (3)	O8—As1—O7	134.6 (3)
O4i—V1—O7iii	49.7 (3)	O8—As1—O1	56.8 (3)
O4i—V1—O1ii	95.1 (3)	O8—As1—O2	111.9 (3)
O4i—V1—O2iii	92.0 (3)	O8—As1—O9x	136.53 (17)
O4i—V1—O9ii	94.3 (4)	O8—As1—O10	58.4 (2)
O7iii—V1—O1ii	131.3 (3)	O4vii—As1—O7	56.8 (3)
O7iii—V1—O2iii	53.2 (2)	O4vii—As1—O1	111.7 (3)
O7iii—V1—O9ii	66.4 (2)	O4vii—As1—O2	57.6 (3)
O1ii—V1—O2iii	172.6 (3)	O4vii—As1—O9x	50.74 (17)
O1ii—V1—O9ii	88.4 (3)	O4vii—As1—O10	134.1 (3)
O2iii—V1—O9ii	88.9 (3)	O7—As1—O1	109.3 (3)
O6v—W—O8	52.8 (2)	O7—As1—O2	113.4 (3)
O6v—W—O4	138.9 (3)	O7—As1—O9x	74.0 (3)
O6v—W—O7vi	118.5 (2)	O7—As1—O10	107.5 (3)
O6v—W—O3v	51.6 (2)	O1—As1—O2	103.5 (4)
O6v—W—O5iv	120.6 (2)	O1—As1—O9x	157.9 (3)
O6v—W—O10	64.1 (2)	O1—As1—O10	114.2 (3)
O8—W—O4	97.2 (3)	O2—As1—O9x	57.0 (3)
O8—W—O7vi	98.4 (3)	O2—As1—O10	109.0 (3)
O8—W—O3v	91.3 (3)	O9x—As1—O10	84.3 (2)
O8—W—O5iv	173.4 (3)	O6xii—K1—O8	98.39 (18)
O8—W—O10	94.6 (3)	O6xii—K1—O4	56.08 (19)
O4—W—O7vi	90.3 (3)	O6xii—K1—O1	145.5 (2)
O4—W—O3v	169.5 (3)	O6xii—K1—O3	149.53 (19)
O4—W—O5iv	88.0 (3)	O6xii—K1—O5xi	119.1 (2)
O4—W—O10	96.0 (3)	O6xii—K1—O2	119.8 (2)
O7vi—W—O3v	82.3 (3)	O6xii—K1—O9	125.3 (2)
O7vi—W—O5iv	85.6 (3)	O6xii—K1—O10ii	93.41 (19)
O7vi—W—O10	164.8 (2)	O8—K1—O4	51.74 (18)
O3v—W—O5iv	84.0 (3)	O8—K1—O1	51.25 (18)
O3v—W—O10	89.4 (2)	O8—K1—O3	95.96 (19)
O5iv—W—O10	80.8 (3)	O8—K1—O5xi	142.1 (2)
O6v—V2—O8	52.8 (2)	O8—K1—O2	86.3 (2)
O6v—V2—O4	138.9 (3)	O8—K1—O9	50.10 (18)
O6v—V2—O7vi	118.5 (2)	O8—K1—O10ii	130.1 (2)
O6v—V2—O3v	51.6 (2)	O4—K1—O1	89.6 (2)
O6v—V2—O5iv	120.6 (2)	O4—K1—O3	147.2 (2)
O6v—V2—O10	64.1 (2)	O4—K1—O5xi	148.6 (2)
O8—V2—O4	97.2 (3)	O4—K1—O2	84.7 (2)
O8—V2—O7vi	98.4 (3)	O4—K1—O9	100.3 (2)
O8—V2—O3v	91.3 (3)	O4—K1—O10ii	145.5 (2)
O8—V2—O5iv	173.4 (3)	O1—K1—O3	61.2 (2)
O8—V2—O10	94.6 (3)	O1—K1—O5xi	91.4 (2)
O4—V2—O7vi	90.3 (3)	O1—K1—O2	51.88 (18)
O4—V2—O3v	169.5 (3)	O1—K1—O9	51.67 (18)
O4—V2—O5iv	88.0 (3)	O1—K1—O10ii	118.1 (2)
O4—V2—O10	96.0 (3)	O3—K1—O5xi	54.16 (19)
O7vi—V2—O3v	82.3 (3)	O3—K1—O2	87.7 (2)
O7vi—V2—O5iv	85.6 (3)	O3—K1—O9	50.68 (18)
O7vi—V2—O10	164.8 (2)	O3—K1—O10ii	57.2 (2)
O3v—V2—O5iv	84.0 (3)	O5xi—K1—O2	71.5 (2)
O3v—V2—O10	89.4 (2)	O5xi—K1—O9	104.8 (2)
O5iv—V2—O10	80.8 (2)	O5xi—K1—O10ii	57.1 (2)
O6—As—O8ii	60.7 (2)	O2—K1—O9	103.3 (2)
O6—As—O4viii	143.3 (3)	O2—K1—O10ii	127.9 (2)
O6—As—O7ix	96.0 (3)	O9—K1—O10ii	83.97 (19)
O6—As—O1	152.0 (2)	O8—K2—O4ix	105.3 (2)
O6—As—O3	113.1 (3)	O8—K2—O7ii	120.0 (2)
O6—As—O5	111.0 (3)	O8—K2—O1vi	88.5 (2)
O6—As—O2iii	54.5 (2)	O8—K2—O3vi	149.5 (3)
O6—As—O9	108.8 (3)	O8—K2—O5vi	151.0 (2)
O6—As—O10ii	67.8 (2)	O8—K2—O2ix	53.10 (19)
O8ii—As—O4viii	150.29 (17)	O8—K2—O9	58.7 (2)
O8ii—As—O7ix	141.90 (17)	O8—K2—O10ix	105.1 (2)
O8ii—As—O1	122.41 (17)	O4ix—K2—O7ii	133.4 (2)
O8ii—As—O3	56.6 (3)	O4ix—K2—O1vi	55.0 (2)
O8ii—As—O5	105.8 (3)	O4ix—K2—O3vi	85.3 (2)
O8ii—As—O2iii	47.58 (16)	O4ix—K2—O5vi	49.5 (2)
O8ii—As—O9	143.0 (3)	O4ix—K2—O2ix	74.43 (19)
O4viii—As—O3	103.5 (3)	O4ix—K2—O9	126.1 (2)
O4viii—As—O5	55.0 (3)	O4ix—K2—O10ix	55.25 (19)
O4viii—As—O2iii	122.96 (18)	O7ii—K2—O1vi	112.7 (2)
O4viii—As—O9	59.1 (3)	O7ii—K2—O3vi	50.0 (2)
O4viii—As—O10ii	141.36 (16)	O7ii—K2—O5vi	88.3 (2)
O7ix—As—O1	92.65 (16)	O7ii—K2—O2ix	142.3 (2)
O7ix—As—O3	149.2 (3)	O7ii—K2—O9	89.2 (2)
O7ix—As—O5	51.8 (3)	O7ii—K2—O10ix	116.94 (19)
O7ix—As—O2iii	94.61 (16)	O1vi—K2—O3vi	74.1 (2)
O7ix—As—O9	70.2 (3)	O1vi—K2—O5vi	86.3 (2)
O7ix—As—O10ii	153.03 (15)	O1vi—K2—O2ix	104.5 (2)
O1—As—O3	66.3 (3)	O1vi—K2—O9	147.0 (3)
O1—As—O5	95.2 (3)	O1vi—K2—O10ix	110.1 (2)
O1—As—O2iii	150.96 (15)	O3vi—K2—O5vi	54.4 (2)
O1—As—O10ii	93.27 (15)	O3vi—K2—O2ix	155.1 (2)
O3—As—O5	105.7 (3)	O3vi—K2—O9	136.3 (3)
O3—As—O2iii	94.6 (3)	O3vi—K2—O10ix	104.4 (2)
O3—As—O9	107.2 (4)	O5vi—K2—O2ix	100.8 (2)
O3—As—O10ii	55.3 (3)	O5vi—K2—O9	120.2 (2)
O5—As—O2iii	68.1 (3)	O5vi—K2—O10ix	50.97 (18)
O5—As—O9	110.9 (4)	O2ix—K2—O9	54.5 (2)
O5—As—O10ii	153.1 (3)	O2ix—K2—O10ix	51.97 (18)
O2iii—As—O9	157.2 (3)	O9—K2—O10ix	78.3 (2)
O2iii—As—O10ii	92.87 (15)