Poly[tris{μ(2)-4-[4-(di-methyl-amino)-phenyl-diazenyl]benzene-sulfonato}tri-dioxane-tri-sodium(I)].

The title compound, [Na(3)(C(14)H(14)N(3)O(3)S)(3)(C(4)H(8)O(2))(3)](n), is a polynuclear complex which includes, in the monomeric unit, three units of Na(I)-4'-dimethyl-amino-azobenzene-4-sulfonate [known as methyl orange (MO)] and three molecules of dioxane (C(4)H(8)O(2)). These constitute three kinds of Na(I) centres, two of which are seven-coordinate while the third is five-coordinate. One of the seven-coordinate centres is coordinated by six O atoms from the sulfonate groups of four different MOs and by one O atom from dioxane. The other is coordinated by seven O atoms from the sulfonate groups of five different MOs. The five-coordinate centre is coordinated by three O atoms from the sulfonate groups of three different MOs and two O atoms from two different dioxanes. In the crystal structure, a one-dimensional polymer chain is formed along the a axis and this ensures the thermal stability of the title compound. It is also to be noted that the N=N bond lengths of the three azo groups are appreciably different [1.259 (4), 1.196 (4), and 1.253 (4) Å].

Related literature

For general background on azo pigments, see: Herbst & Hunger (2004 ▶). For solvated methyl orange, see: Hanson (1973 ▶); Kennedy et al. (2004 ▶). For 4′-dimethyl­amino­azobenzene-4-sulfonic acid, see: Burke et al. (2004 ▶).

Experimental

Crystal data

[Na3(C14H14N3O3S)3(C4H8O2)3]

M = 1246.34

Orthorhombic,

a = 8.4471 (6) Å

b = 15.5153 (10) Å

c = 44.488 (3) Å

V = 5830.6 (7) Å3

Z = 4

Cu Kα radiation

μ = 2.01 mm−1

T = 93 (1) K

0.45 × 0.08 × 0.07 mm

Data collection

Rigaku R-AXIS RAPID diffractometer

Absorption correction: multi-scan (Higashi, 1995 ▶) T min = 0.468, T max = 0.869

47815 measured reflections

10385 independent reflections

6459 reflections with F 2 > 2σ(F 2)

R int = 0.088

Refinement

R[F 2 > 2σ(F 2)] = 0.045

wR(F 2) = 0.085

S = 0.81

10385 reflections

764 parameters

H-atom parameters constrained

Δρmax = 0.36 e Å−3

Δρmin = −0.43 e Å−3

Absolute structure: Flack (1983 ▶), with 4457 Friedel pairs

Flack parameter: 0.006 (14)

Data collection: PROCESS-AUTO (Rigaku, 1998 ▶); cell refinement: PROCESS-AUTO; data reduction: CrystalStructure (Rigaku/MSC & Rigaku, 2006 ▶); program(s) used to solve structure: SIR2004 (Burla et al., 2005 ▶); program(s) used to refine structure: SHELXL97 (Sheldrick, 2008 ▶); molecular graphics: ORTEPIII (Burnett & Johnson, 1996 ▶); software used to prepare material for publication: CrystalStructure.

Crystal structure: contains datablocks global, I. DOI: 10.1107/S1600536808008015/is2280sup1.cif

Structure factors: contains datablocks I. DOI: 10.1107/S1600536808008015/is2280Isup2.hkl

Additional supplementary materials: crystallographic information; 3D view; checkCIF report

[Na3(C14H14N3O3S)3(C4H8O2)3]	F000 = 2616.00
Mr = 1246.34	Dx = 1.420 Mg m−3
Orthorhombic, P212121	Cu Kα radiation λ = 1.54187 Å
Hall symbol: P 2ac 2ab	Cell parameters from 37788 reflections
a = 8.4471 (6) Å	θ = 3.0–69.5º
b = 15.5153 (10) Å	µ = 2.01 mm−1
c = 44.488 (3) Å	T = 93 (1) K
V = 5830.6 (7) Å3	Needle, orange
Z = 4	0.45 × 0.08 × 0.07 mm

Rigaku R-AXIS RAPID diffractometer	6459 reflections with F2 > 2σ(F2)
Detector resolution: 10.00 pixels mm-1	Rint = 0.088
ω scans	θmax = 68.2º
Absorption correction: multi-scan(Higashi, 1995)	h = −9→9
Tmin = 0.468, Tmax = 0.869	k = −18→18
47815 measured reflections	l = −53→52
10385 independent reflections

Refinement on F2	w = 1/[σ2(Fo2) + (0.0379P)2] where P = (Fo2 + 2Fc2)/3
R[F2 > 2σ(F2)] = 0.045	(Δ/σ)max = 0.001
wR(F2) = 0.085	Δρmax = 0.36 e Å−3
S = 0.81	Δρmin = −0.43 e Å−3
10385 reflections	Extinction correction: none
764 parameters	Absolute structure: Flack (1983), 4457 Friedel pairs
H-atom parameters constrained	Flack parameter: 0.006 (14)

Geometry. All e.s.d.'s (except the e.s.d. in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell e.s.d.'s are taken into account individually in the estimation of e.s.d.'s in distances, angles and torsion angles; correlations between e.s.d.'s in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell e.s.d.'s is used for estimating e.s.d.'s involving l.s. planes.

Refinement. Refinement of F2 against all reflections. The weighted R-factor wR and goodness of fit S are based on F2, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F2. The threshold expression of F2 > σ(F2) is used only for calculating R-factors(gt) etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F2 are statistically about twice as large as those based on F, and R-factors based on all data will be even larger.

	x	y	z	Uiso*/Ueq
S1	−0.22723 (12)	0.51838 (6)	0.500329 (18)	0.0235 (2)
S2	0.24529 (12)	0.33481 (6)	0.444409 (17)	0.0228 (2)
S3	−0.23478 (12)	0.15835 (6)	0.469265 (17)	0.0207 (2)
Na1	0.14117 (17)	0.50896 (9)	0.48393 (3)	0.0364 (4)
Na2	−0.05298 (15)	0.30286 (8)	0.49922 (3)	0.0222 (3)
Na3	0.06100 (16)	0.11580 (8)	0.52800 (3)	0.0247 (3)
O1	−0.1035 (2)	0.57736 (15)	0.49049 (5)	0.0289 (6)
O2	−0.1910 (2)	0.42862 (14)	0.49340 (5)	0.0263 (6)
O3	−0.3846 (2)	0.54162 (14)	0.48945 (5)	0.0272 (6)
O4	0.3013 (2)	0.42185 (14)	0.45153 (5)	0.0288 (6)
O5	0.0808 (2)	0.32228 (16)	0.45286 (5)	0.0307 (6)
O6	0.3528 (3)	0.26919 (14)	0.45582 (4)	0.0284 (6)
O7	−0.2901 (2)	0.24718 (13)	0.47370 (4)	0.0219 (6)
O8	−0.0744 (2)	0.14658 (14)	0.48053 (4)	0.0212 (5)
O9	−0.3498 (2)	0.09663 (14)	0.48117 (4)	0.0229 (6)
O10	0.2588 (3)	0.61217 (16)	0.51733 (5)	0.0493 (8)
O11	0.3014 (3)	0.7091 (2)	0.57093 (7)	0.0600 (9)
O12	0.1835 (3)	0.60985 (16)	0.44754 (6)	0.0412 (7)
O13	0.2640 (3)	0.69209 (16)	0.39299 (5)	0.0384 (7)
O14	0.1498 (2)	0.07239 (16)	0.57779 (5)	0.0301 (6)
O15	0.3011 (3)	0.03688 (16)	0.63339 (5)	0.0354 (7)
N1	−0.2081 (3)	0.54629 (18)	0.63447 (6)	0.0288 (8)
N2	−0.2712 (3)	0.48628 (18)	0.64929 (6)	0.0284 (7)
N3	−0.2357 (4)	0.4979 (2)	0.77516 (6)	0.0410 (9)
N4	0.2901 (4)	0.2991 (2)	0.30969 (7)	0.0450 (10)
N5	0.2201 (4)	0.3531 (2)	0.29585 (8)	0.0466 (10)
N6	0.2814 (4)	0.3307 (2)	0.16975 (6)	0.0425 (9)
N7	−0.2721 (4)	0.12369 (19)	0.33631 (6)	0.0310 (8)
N8	−0.1971 (3)	0.18020 (19)	0.32210 (6)	0.0335 (9)
N9	−0.2472 (4)	0.1789 (2)	0.19640 (6)	0.0397 (9)
C1	−0.2283 (4)	0.5248 (2)	0.54014 (7)	0.0235 (9)
C2	−0.1781 (4)	0.5994 (2)	0.55415 (8)	0.0356 (11)
C3	−0.1741 (4)	0.6044 (2)	0.58525 (7)	0.0401 (11)
C4	−0.2232 (4)	0.5361 (2)	0.60262 (7)	0.0248 (9)
C5	−0.2779 (4)	0.4619 (2)	0.58864 (7)	0.0266 (9)
C6	−0.2802 (4)	0.4555 (2)	0.55754 (7)	0.0263 (9)
C7	−0.2540 (5)	0.4925 (2)	0.68062 (7)	0.0283 (9)
C8	−0.1563 (4)	0.5506 (2)	0.69568 (8)	0.0312 (10)
C9	−0.1486 (4)	0.5526 (2)	0.72657 (8)	0.0363 (11)
C10	−0.2412 (5)	0.4964 (2)	0.74404 (7)	0.0316 (10)
C11	−0.3357 (4)	0.4355 (2)	0.72890 (8)	0.0366 (11)
C12	−0.3399 (4)	0.4343 (2)	0.69779 (8)	0.0355 (10)
C13	−0.1415 (4)	0.5631 (2)	0.79053 (7)	0.0426 (11)
C14	−0.3432 (4)	0.4472 (2)	0.79285 (8)	0.0433 (11)
C15	0.2514 (4)	0.3268 (2)	0.40466 (7)	0.0228 (8)
C16	0.3362 (4)	0.2605 (2)	0.39107 (8)	0.0340 (10)
C17	0.3430 (4)	0.2538 (2)	0.36013 (8)	0.0376 (11)
C18	0.2644 (5)	0.3132 (2)	0.34274 (8)	0.0398 (11)
C19	0.1751 (4)	0.3783 (2)	0.35570 (8)	0.0387 (11)
C20	0.1685 (4)	0.3847 (2)	0.38701 (8)	0.0317 (10)
C21	0.2468 (6)	0.3415 (2)	0.26331 (8)	0.0429 (12)
C22	0.3391 (4)	0.2776 (2)	0.24986 (8)	0.0416 (12)
C23	0.3525 (5)	0.2738 (2)	0.21889 (8)	0.0404 (11)
C24	0.2711 (5)	0.3328 (2)	0.20068 (8)	0.0356 (10)
C25	0.1777 (4)	0.3962 (2)	0.21499 (8)	0.0402 (12)
C26	0.1683 (5)	0.3989 (2)	0.24557 (9)	0.0473 (12)
C27	0.3730 (5)	0.2643 (2)	0.15458 (8)	0.0536 (13)
C28	0.2072 (6)	0.3977 (2)	0.15193 (8)	0.0797 (18)
C29	−0.2317 (4)	0.14013 (19)	0.42995 (7)	0.0183 (8)
C30	−0.3588 (4)	0.0990 (2)	0.41650 (7)	0.0233 (9)
C31	−0.3643 (4)	0.0927 (2)	0.38564 (7)	0.0282 (9)
C32	−0.2470 (4)	0.1300 (2)	0.36811 (7)	0.0237 (9)
C33	−0.1157 (4)	0.1677 (2)	0.38175 (7)	0.0276 (9)
C34	−0.1070 (4)	0.1729 (2)	0.41273 (7)	0.0227 (9)
C35	−0.2204 (4)	0.1761 (2)	0.29030 (7)	0.0283 (10)
C36	−0.3160 (4)	0.1176 (2)	0.27532 (8)	0.0379 (11)
C37	−0.3253 (4)	0.1181 (2)	0.24433 (8)	0.0389 (11)
C38	−0.2368 (5)	0.1778 (2)	0.22709 (8)	0.0332 (10)
C39	−0.1413 (4)	0.2362 (2)	0.24270 (8)	0.0339 (11)
C40	−0.1333 (4)	0.2352 (2)	0.27349 (8)	0.0348 (10)
C41	−0.3149 (5)	0.1046 (2)	0.18092 (7)	0.0518 (14)
C42	−0.1464 (4)	0.2364 (2)	0.17905 (7)	0.0426 (11)
C43	0.2370 (6)	0.7041 (2)	0.51826 (10)	0.0663 (15)
C44	0.1934 (5)	0.7348 (2)	0.54849 (13)	0.0758 (17)
C45	0.3257 (5)	0.6181 (2)	0.57015 (9)	0.0543 (14)
C46	0.3743 (4)	0.5895 (2)	0.53932 (8)	0.0389 (11)
C47	0.3421 (5)	0.6270 (3)	0.44005 (10)	0.0586 (14)
C48	0.3665 (4)	0.6332 (3)	0.40808 (9)	0.0591 (14)
C49	0.1042 (5)	0.6743 (3)	0.40154 (9)	0.0645 (15)
C50	0.0770 (5)	0.6692 (2)	0.43346 (9)	0.0561 (13)
C51	0.2248 (4)	0.1395 (2)	0.59486 (7)	0.0299 (9)
C52	0.2227 (4)	0.1169 (2)	0.62798 (7)	0.0374 (10)
C53	0.2281 (4)	−0.0283 (2)	0.61608 (7)	0.0345 (10)
C54	0.2307 (4)	−0.0064 (2)	0.58293 (7)	0.0316 (10)
H2	−0.1460	0.6475	0.5424	0.043*
H3	−0.1371	0.6555	0.5947	0.048*
H5	−0.3142	0.4149	0.6005	0.032*
H6	−0.3168	0.4043	0.5481	0.032*
H8	−0.0936	0.5898	0.6844	0.037*
H9	−0.0798	0.5924	0.7362	0.044*
H11	−0.3967	0.3952	0.7400	0.044*
H12	−0.4035	0.3925	0.6879	0.043*
H13a	−0.1810	0.6205	0.7853	0.051*
H13b	−0.0306	0.5578	0.7843	0.051*
H13c	−0.1496	0.5546	0.8123	0.051*
H14a	−0.3174	0.3860	0.7906	0.052*
H14b	−0.4519	0.4574	0.7860	0.052*
H14c	−0.3338	0.4636	0.8141	0.052*
H16	0.3900	0.2195	0.4032	0.041*
H17	0.4015	0.2086	0.3510	0.045*
H19	0.1191	0.4181	0.3434	0.046*
H20	0.1071	0.4287	0.3962	0.038*
H22	0.3928	0.2366	0.2620	0.050*
H23	0.4173	0.2309	0.2099	0.048*
H25	0.1213	0.4370	0.2033	0.048*
H26	0.1049	0.4421	0.2548	0.057*
H27a	0.4857	0.2726	0.1588	0.064*
H27b	0.3551	0.2680	0.1329	0.064*
H27c	0.3397	0.2074	0.1618	0.064*
H28a	0.2426	0.3930	0.1310	0.096*
H28b	0.2370	0.4543	0.1599	0.096*
H28c	0.0920	0.3912	0.1528	0.096*
H30	−0.4413	0.0753	0.4284	0.028*
H31	−0.4490	0.0626	0.3763	0.034*
H33	−0.0320	0.1899	0.3698	0.033*
H34	−0.0177	0.1984	0.4222	0.027*
H36	−0.3757	0.0768	0.2865	0.045*
H37	−0.3920	0.0777	0.2344	0.047*
H39	−0.0810	0.2773	0.2318	0.041*
H40	−0.0672	0.2754	0.2835	0.042*
H41a	−0.2576	0.0524	0.1868	0.062*
H41b	−0.3059	0.1128	0.1592	0.062*
H41c	−0.4268	0.0988	0.1864	0.062*
H42a	−0.1809	0.2365	0.1580	0.051*
H42b	−0.0365	0.2166	0.1802	0.051*
H42c	−0.1540	0.2949	0.1872	0.051*
H43a	0.1528	0.7205	0.5039	0.080*
H43b	0.3361	0.7328	0.5119	0.080*
H44a	0.1873	0.7985	0.5482	0.091*
H44b	0.0871	0.7124	0.5536	0.091*
H45a	0.2267	0.5883	0.5760	0.065*
H45b	0.4089	0.6021	0.5848	0.065*
H46a	0.4767	0.6166	0.5341	0.047*
H46b	0.3893	0.5262	0.5393	0.047*
H47a	0.4100	0.5806	0.4482	0.070*
H47b	0.3749	0.6818	0.4496	0.070*
H48a	0.4774	0.6508	0.4044	0.071*
H48b	0.3519	0.5753	0.3992	0.071*
H49a	0.0718	0.6190	0.3923	0.077*
H49b	0.0352	0.7199	0.3931	0.077*
H50a	0.0909	0.7270	0.4425	0.067*
H50b	−0.0334	0.6506	0.4372	0.067*
H51a	0.1684	0.1947	0.5916	0.036*
H51b	0.3356	0.1468	0.5880	0.036*
H52a	0.2757	0.1631	0.6395	0.045*
H52b	0.1117	0.1129	0.6350	0.045*
H53a	0.1171	−0.0356	0.6228	0.041*
H53b	0.2840	−0.0836	0.6194	0.041*
H54a	0.3417	−0.0013	0.5760	0.038*
H54b	0.1793	−0.0532	0.5714	0.038*

	U11	U22	U33	U12	U13	U23
S1	0.0279 (6)	0.0264 (5)	0.0162 (4)	0.0019 (5)	−0.0006 (4)	0.0012 (3)
S2	0.0255 (6)	0.0286 (5)	0.0142 (4)	−0.0006 (5)	0.0006 (4)	0.0010 (3)
S3	0.0248 (6)	0.0238 (5)	0.0136 (4)	0.0007 (5)	0.0003 (4)	−0.0008 (3)
Na1	0.0469 (10)	0.0338 (8)	0.0285 (7)	0.0075 (8)	0.0062 (7)	0.0099 (6)
Na2	0.0234 (8)	0.0246 (7)	0.0187 (6)	−0.0009 (6)	0.0017 (6)	0.0002 (6)
Na3	0.0260 (9)	0.0277 (8)	0.0206 (7)	0.0023 (7)	0.0003 (6)	0.0011 (6)
O1	0.0337 (16)	0.0338 (15)	0.0193 (13)	−0.0084 (13)	0.0039 (12)	0.0015 (11)
O2	0.0323 (16)	0.0229 (13)	0.0239 (13)	0.0056 (12)	−0.0026 (11)	−0.0033 (10)
O3	0.0312 (16)	0.0347 (15)	0.0157 (12)	0.0060 (13)	−0.0040 (11)	−0.0007 (11)
O4	0.0364 (18)	0.0254 (14)	0.0244 (13)	−0.0094 (13)	0.0024 (12)	−0.0009 (10)
O5	0.0219 (15)	0.0525 (17)	0.0177 (13)	−0.0041 (14)	0.0037 (11)	−0.0025 (12)
O6	0.0396 (18)	0.0292 (14)	0.0165 (13)	0.0084 (14)	−0.0028 (12)	0.0020 (10)
O7	0.0292 (16)	0.0179 (12)	0.0186 (12)	0.0030 (12)	−0.0033 (11)	−0.0025 (9)
O8	0.0185 (14)	0.0325 (15)	0.0126 (12)	0.0041 (12)	−0.0056 (10)	0.0034 (10)
O9	0.0253 (15)	0.0228 (14)	0.0205 (13)	−0.0031 (12)	0.0044 (11)	0.0021 (10)
O10	0.065 (2)	0.0376 (17)	0.0452 (17)	0.0097 (18)	−0.0302 (17)	−0.0086 (13)
O11	0.057 (2)	0.058 (2)	0.065 (2)	−0.0100 (19)	0.0032 (19)	−0.0125 (17)
O12	0.0334 (19)	0.0430 (18)	0.0471 (17)	0.0066 (15)	0.0023 (14)	0.0237 (14)
O13	0.0374 (19)	0.0487 (17)	0.0292 (13)	0.0134 (17)	0.0061 (15)	0.0104 (12)
O14	0.0334 (17)	0.0327 (15)	0.0244 (14)	0.0021 (14)	−0.0016 (12)	0.0030 (12)
O15	0.046 (2)	0.0380 (16)	0.0221 (13)	−0.0015 (14)	−0.0059 (13)	0.0031 (12)
N1	0.034 (2)	0.0276 (19)	0.0251 (17)	0.0020 (16)	−0.0024 (15)	−0.0023 (14)
N2	0.027 (2)	0.0351 (19)	0.0231 (16)	0.0001 (18)	0.0032 (15)	0.0032 (14)
N3	0.044 (2)	0.057 (2)	0.0221 (17)	−0.008 (2)	0.0027 (19)	−0.0071 (16)
N4	0.040 (2)	0.043 (2)	0.053 (2)	−0.009 (2)	−0.014 (2)	0.0018 (17)
N5	0.042 (2)	0.039 (2)	0.059 (2)	−0.009 (2)	−0.016 (2)	0.0077 (18)
N6	0.071 (2)	0.042 (2)	0.0152 (16)	0.001 (2)	0.0008 (18)	0.0008 (15)
N7	0.035 (2)	0.035 (2)	0.0238 (17)	0.0062 (18)	0.0048 (17)	0.0006 (14)
N8	0.039 (2)	0.035 (2)	0.0261 (18)	0.0051 (18)	0.0060 (16)	−0.0020 (15)
N9	0.057 (2)	0.048 (2)	0.0141 (15)	−0.015 (2)	−0.0007 (19)	−0.0021 (14)
C1	0.026 (2)	0.021 (2)	0.0233 (19)	0.003 (2)	−0.0032 (18)	−0.0017 (15)
C2	0.059 (3)	0.024 (2)	0.024 (2)	−0.015 (2)	−0.003 (2)	0.0063 (17)
C3	0.066 (3)	0.032 (2)	0.022 (2)	−0.011 (2)	−0.003 (2)	−0.0080 (17)
C4	0.027 (2)	0.030 (2)	0.0169 (19)	0.002 (2)	−0.0005 (18)	−0.0023 (15)
C5	0.029 (2)	0.031 (2)	0.0201 (18)	−0.004 (2)	0.0019 (18)	0.0031 (15)
C6	0.029 (2)	0.028 (2)	0.0224 (19)	−0.0053 (19)	0.0001 (18)	−0.0075 (16)
C7	0.033 (2)	0.034 (2)	0.0183 (18)	−0.007 (2)	0.002 (2)	−0.0071 (16)
C8	0.037 (2)	0.031 (2)	0.025 (2)	−0.004 (2)	−0.0013 (19)	0.0040 (17)
C9	0.045 (3)	0.036 (2)	0.028 (2)	−0.009 (2)	−0.002 (2)	−0.0088 (18)
C10	0.033 (2)	0.040 (2)	0.022 (2)	0.006 (2)	−0.004 (2)	−0.0013 (17)
C11	0.038 (2)	0.048 (2)	0.023 (2)	−0.006 (2)	0.004 (2)	0.0031 (19)
C12	0.039 (2)	0.046 (2)	0.021 (2)	−0.005 (2)	−0.0018 (19)	−0.0050 (19)
C13	0.053 (3)	0.052 (2)	0.022 (2)	−0.003 (2)	−0.002 (2)	−0.004 (2)
C14	0.053 (3)	0.054 (2)	0.023 (2)	0.004 (2)	−0.004 (2)	0.004 (2)
C15	0.025 (2)	0.027 (2)	0.0160 (17)	−0.007 (2)	0.0012 (18)	−0.0028 (15)
C16	0.038 (2)	0.042 (2)	0.022 (2)	−0.013 (2)	−0.0032 (19)	−0.0002 (19)
C17	0.041 (2)	0.046 (2)	0.026 (2)	0.000 (2)	0.006 (2)	−0.005 (2)
C18	0.039 (3)	0.058 (3)	0.022 (2)	−0.025 (2)	0.008 (2)	−0.009 (2)
C19	0.035 (2)	0.052 (2)	0.029 (2)	−0.011 (2)	−0.014 (2)	0.017 (2)
C20	0.026 (2)	0.041 (2)	0.028 (2)	−0.001 (2)	−0.0018 (18)	0.0055 (19)
C21	0.054 (3)	0.052 (3)	0.023 (2)	−0.023 (3)	0.010 (2)	−0.007 (2)
C22	0.052 (3)	0.049 (2)	0.023 (2)	−0.020 (2)	−0.011 (2)	0.014 (2)
C23	0.051 (3)	0.043 (2)	0.027 (2)	−0.008 (2)	0.003 (2)	−0.0016 (19)
C24	0.049 (3)	0.036 (2)	0.0219 (19)	−0.012 (2)	−0.003 (2)	0.0025 (18)
C25	0.061 (3)	0.035 (2)	0.025 (2)	−0.005 (2)	0.001 (2)	0.0016 (18)
C26	0.066 (3)	0.044 (2)	0.032 (2)	−0.009 (2)	0.003 (2)	−0.009 (2)
C27	0.071 (3)	0.058 (3)	0.031 (2)	−0.014 (2)	0.006 (2)	−0.013 (2)
C28	0.163 (5)	0.053 (3)	0.022 (2)	0.017 (3)	0.004 (3)	0.004 (2)
C29	0.024 (2)	0.0144 (18)	0.0169 (17)	0.0065 (19)	−0.0037 (18)	0.0019 (13)
C30	0.026 (2)	0.026 (2)	0.0177 (19)	0.0006 (19)	0.0035 (17)	−0.0031 (16)
C31	0.025 (2)	0.031 (2)	0.028 (2)	−0.004 (2)	−0.0062 (18)	−0.0024 (18)
C32	0.029 (2)	0.026 (2)	0.0162 (18)	0.005 (2)	−0.0052 (19)	−0.0006 (15)
C33	0.025 (2)	0.036 (2)	0.022 (2)	0.003 (2)	0.0105 (17)	0.0057 (17)
C34	0.028 (2)	0.025 (2)	0.0153 (18)	0.0039 (19)	−0.0012 (16)	−0.0027 (16)
C35	0.033 (2)	0.040 (2)	0.0120 (18)	0.005 (2)	0.0011 (18)	−0.0019 (17)
C36	0.052 (3)	0.038 (2)	0.024 (2)	0.003 (2)	0.003 (2)	0.0045 (19)
C37	0.056 (3)	0.039 (2)	0.022 (2)	−0.001 (2)	−0.003 (2)	−0.0018 (19)
C38	0.041 (2)	0.040 (2)	0.0192 (19)	0.007 (2)	−0.001 (2)	−0.0003 (17)
C39	0.041 (3)	0.045 (2)	0.016 (2)	0.003 (2)	0.0072 (19)	0.0069 (18)
C40	0.035 (2)	0.043 (2)	0.027 (2)	0.000 (2)	−0.005 (2)	−0.0036 (19)
C41	0.084 (4)	0.057 (3)	0.014 (2)	−0.002 (2)	−0.002 (2)	0.000 (2)
C42	0.052 (3)	0.057 (2)	0.019 (2)	0.002 (2)	0.000 (2)	0.001 (2)
C43	0.078 (4)	0.028 (2)	0.092 (3)	0.000 (3)	−0.037 (3)	−0.009 (2)
C44	0.039 (3)	0.049 (3)	0.140 (5)	0.001 (2)	−0.012 (3)	−0.056 (3)
C45	0.066 (3)	0.047 (3)	0.050 (2)	−0.018 (2)	0.019 (2)	−0.014 (2)
C46	0.041 (3)	0.033 (2)	0.043 (2)	0.002 (2)	−0.008 (2)	−0.004 (2)
C47	0.032 (3)	0.079 (3)	0.065 (3)	0.001 (2)	0.001 (2)	0.039 (2)
C48	0.038 (3)	0.096 (4)	0.043 (2)	0.022 (3)	0.011 (2)	0.003 (2)
C49	0.044 (3)	0.117 (4)	0.033 (2)	0.046 (3)	0.005 (2)	0.010 (2)
C50	0.052 (3)	0.061 (3)	0.055 (3)	0.009 (2)	−0.002 (2)	0.025 (2)
C51	0.036 (2)	0.027 (2)	0.0266 (19)	−0.004 (2)	0.0048 (19)	0.0032 (15)
C52	0.051 (3)	0.038 (2)	0.0231 (19)	−0.005 (2)	−0.004 (2)	0.0004 (17)
C53	0.048 (3)	0.027 (2)	0.029 (2)	0.004 (2)	0.003 (2)	0.0061 (17)
C54	0.042 (2)	0.031 (2)	0.0223 (19)	−0.005 (2)	−0.001 (2)	−0.0013 (16)

S1—O1	1.457 (2)	C14—H14b	0.980
S1—O2	1.459 (2)	C14—H14c	0.980
S1—O3	1.460 (2)	C15—C16	1.391 (5)
S1—C1	1.774 (3)	C15—C20	1.383 (5)
S2—O4	1.465 (2)	C16—C17	1.382 (5)
S2—O5	1.452 (2)	C16—H16	0.950
S2—O6	1.456 (2)	C17—C18	1.374 (5)
S2—C15	1.773 (3)	C17—H17	0.950
S3—O7	1.469 (2)	C18—C19	1.386 (5)
S3—O8	1.456 (2)	C19—C20	1.398 (5)
S3—O9	1.464 (2)	C19—H19	0.950
S3—C29	1.772 (3)	C20—H20	0.950
Na1—O1	2.341 (2)	C21—C22	1.396 (5)
Na1—O4	2.394 (2)	C21—C26	1.362 (5)
Na1—O9i	2.258 (2)	C22—C23	1.384 (5)
Na1—O10	2.400 (2)	C22—H22	0.950
Na1—O12	2.280 (2)	C23—C24	1.403 (5)
Na2—O2	2.288 (2)	C23—H23	0.950
Na2—O5	2.371 (2)	C24—C25	1.411 (5)
Na2—O6ii	2.426 (2)	C25—C26	1.363 (5)
Na2—O7	2.459 (2)	C25—H25	0.950
Na2—O7i	2.643 (2)	C26—H26	0.950
Na2—O8	2.570 (2)	C27—H27a	0.980
Na2—O9i	2.477 (2)	C27—H27b	0.980
Na3—O2i	2.402 (2)	C27—H27c	0.980
Na3—O3i	2.604 (2)	C28—H28a	0.980
Na3—O4ii	2.446 (2)	C28—H28b	0.980
Na3—O6ii	2.607 (2)	C28—H28c	0.980
Na3—O7i	2.471 (2)	C29—C30	1.385 (5)
Na3—O8	2.449 (2)	C29—C34	1.398 (4)
Na3—O14	2.434 (2)	C30—C31	1.377 (4)
O10—C43	1.439 (4)	C30—H30	0.950
O10—C46	1.425 (4)	C31—C32	1.387 (5)
O11—C44	1.410 (6)	C31—H31	0.950
O11—C45	1.427 (5)	C32—C33	1.393 (5)
O12—C47	1.406 (5)	C33—C34	1.383 (4)
O12—C50	1.432 (5)	C33—H33	0.950
O13—C48	1.426 (5)	C34—H34	0.950
O13—C49	1.430 (5)	C35—C36	1.385 (5)
O14—C51	1.437 (4)	C35—C40	1.393 (5)
O14—C54	1.420 (4)	C36—C37	1.381 (5)
O15—C52	1.428 (4)	C36—H36	0.950
O15—C53	1.413 (4)	C37—C38	1.416 (5)
N1—N2	1.259 (4)	C37—H37	0.950
N1—C4	1.431 (4)	C38—C39	1.398 (5)
N2—C7	1.405 (4)	C39—C40	1.372 (5)
N3—C10	1.385 (4)	C39—H39	0.950
N3—C13	1.457 (4)	C40—H40	0.950
N3—C14	1.436 (4)	C41—H41a	0.980
N4—N5	1.196 (4)	C41—H41b	0.980
N4—C18	1.502 (4)	C41—H41c	0.980
N5—C21	1.476 (5)	C42—H42a	0.980
N6—C24	1.379 (4)	C42—H42b	0.980
N6—C27	1.455 (5)	C42—H42c	0.980
N6—C28	1.450 (5)	C43—C44	1.473 (7)
N7—N8	1.253 (4)	C43—H43a	0.990
N7—C32	1.434 (4)	C43—H43b	0.990
N8—C35	1.430 (4)	C44—H44a	0.990
N9—C38	1.368 (4)	C44—H44b	0.990
N9—C41	1.460 (4)	C45—C46	1.499 (5)
N9—C42	1.455 (4)	C45—H45a	0.990
C1—C2	1.382 (4)	C45—H45b	0.990
C1—C6	1.395 (4)	C46—H46a	0.990
C2—C3	1.386 (4)	C46—H46b	0.990
C2—H2	0.950	C47—C48	1.440 (5)
C3—C4	1.376 (4)	C47—H47a	0.990
C3—H3	0.950	C47—H47b	0.990
C4—C5	1.388 (4)	C48—H48a	0.990
C5—C6	1.387 (4)	C48—H48b	0.990
C5—H5	0.950	C49—C50	1.441 (5)
C6—H6	0.950	C49—H49a	0.990
C7—C8	1.395 (5)	C49—H49b	0.990
C7—C12	1.387 (5)	C50—H50a	0.990
C8—C9	1.376 (5)	C50—H50b	0.990
C8—H8	0.950	C51—C52	1.515 (4)
C9—C10	1.406 (5)	C51—H51a	0.990
C9—H9	0.950	C51—H51b	0.990
C10—C11	1.408 (5)	C52—H52a	0.990
C11—C12	1.385 (5)	C52—H52b	0.990
C11—H11	0.950	C53—C54	1.514 (4)
C12—H12	0.950	C53—H53a	0.990
C13—H13a	0.980	C53—H53b	0.990
C13—H13b	0.980	C54—H54a	0.990
C13—H13c	0.980	C54—H54b	0.990
C14—H14a	0.980
O3···H46aiii	2.581	H28a···H45bxiv	2.424
O3···H47aiii	2.596	H28b···N7v	2.650
O11···H49biv	2.769	H40···H13aviii	2.671
O11···H50aiv	2.705	H41a···H19vii	2.742
O11···H50biv	2.612	H41b···O13vii	2.649
O13···H3iv	2.567	H41b···H48bvii	2.687
O13···H41bv	2.649	H41c···H23iii	2.651
O13···H42av	2.473	H42a···O13vii	2.473
O15···H13cvi	2.748	H42a···H49bvii	2.600
O15···H14cvi	2.615	H42c···H8viii	2.786
N7···H28bvii	2.650	H44a···H47bx	2.658
C40···H13aviii	2.784	H44a···H50biv	2.572
C45···H28aix	2.774	H44a···H54bxv	2.522
H2···H47bx	2.678	H44b···H47bx	2.434
H3···O13x	2.567	H45a···H28aix	2.479
H8···H27aix	2.584	H45b···H28aix	2.424
H8···H42cxi	2.786	H46a···O3xiii	2.581
H13a···C40xi	2.784	H47a···O3xiii	2.596
H13a···H40xi	2.671	H47b···H2iv	2.678
H13c···O15xii	2.748	H47b···H44aiv	2.658
H13c···H52bxii	2.533	H47b···H44biv	2.434
H14b···H26xi	2.456	H48b···H41bv	2.687
H14c···O15xii	2.615	H49b···O11x	2.769
H19···H41av	2.742	H49b···H42av	2.600
H23···H41cxiii	2.651	H50a···O11x	2.705
H26···H14bviii	2.456	H50b···O11x	2.612
H27a···H8xiv	2.584	H50b···H44ax	2.572
H28a···C45xiv	2.774	H52b···H13cvi	2.533
H28a···H45axiv	2.479	H54b···H44axvi	2.522
O1—S1—O2	112.68 (14)	S2—C15—C16	120.0 (2)
O1—S1—O3	113.50 (13)	S2—C15—C20	120.4 (2)
O1—S1—C1	105.59 (15)	C16—C15—C20	119.6 (3)
O2—S1—O3	110.90 (13)	C15—C16—C17	120.7 (3)
O2—S1—C1	105.39 (14)	C15—C16—H16	119.7
O3—S1—C1	108.21 (15)	C17—C16—H16	119.7
O4—S2—O5	112.08 (14)	C16—C17—C18	119.4 (3)
O4—S2—O6	111.58 (13)	C16—C17—H17	120.3
O4—S2—C15	105.72 (15)	C18—C17—H17	120.3
O5—S2—O6	114.39 (14)	N4—C18—C17	112.6 (3)
O5—S2—C15	106.05 (16)	N4—C18—C19	126.3 (3)
O6—S2—C15	106.29 (14)	C17—C18—C19	121.1 (3)
O7—S3—O8	111.56 (13)	C18—C19—C20	119.2 (3)
O7—S3—O9	110.74 (13)	C18—C19—H19	120.4
O7—S3—C29	106.68 (13)	C20—C19—H19	120.4
O8—S3—O9	114.29 (12)	C15—C20—C19	120.0 (3)
O8—S3—C29	107.83 (15)	C15—C20—H20	120.0
O9—S3—C29	105.22 (14)	C19—C20—H20	120.0
O1—Na1—O4	146.03 (9)	N5—C21—C22	126.3 (3)
O1—Na1—O9i	105.83 (9)	N5—C21—C26	114.5 (3)
O1—Na1—O10	89.19 (10)	C22—C21—C26	119.2 (3)
O1—Na1—O12	85.18 (9)	C21—C22—C23	120.2 (3)
O4—Na1—O9i	89.17 (8)	C21—C22—H22	119.9
O4—Na1—O10	121.03 (10)	C23—C22—H22	119.9
O4—Na1—O12	82.61 (9)	C22—C23—C24	120.5 (3)
O9i—Na1—O10	92.55 (9)	C22—C23—H23	119.8
O9i—Na1—O12	168.76 (11)	C24—C23—H23	119.8
O10—Na1—O12	85.21 (9)	N6—C24—C23	122.0 (3)
O2—Na2—O5	92.07 (9)	N6—C24—C25	120.1 (3)
O2—Na2—O6ii	108.62 (9)	C23—C24—C25	117.9 (3)
O2—Na2—O7	80.35 (8)	C24—C25—C26	120.3 (3)
O2—Na2—O7i	136.91 (8)	C24—C25—H25	119.9
O2—Na2—O8	137.09 (9)	C26—C25—H25	119.8
O2—Na2—O9i	81.71 (8)	C21—C26—C25	122.0 (3)
O5—Na2—O6ii	158.78 (9)	C21—C26—H26	119.0
O5—Na2—O7	91.80 (8)	C25—C26—H26	119.0
O5—Na2—O7i	91.91 (8)	N6—C27—H27a	109.5
O5—Na2—O8	82.64 (8)	N6—C27—H27b	109.5
O5—Na2—O9i	84.04 (8)	N6—C27—H27c	109.5
O6ii—Na2—O7	87.23 (8)	H27a—C27—H27b	109.5
O6ii—Na2—O7i	76.37 (8)	H27a—C27—H27c	109.5
O6ii—Na2—O8	78.98 (7)	H27b—C27—H27c	109.5
O6ii—Na2—O9i	103.11 (8)	N6—C28—H28a	109.5
O7—Na2—O7i	142.34 (8)	N6—C28—H28b	109.5
O7—Na2—O8	57.44 (7)	N6—C28—H28c	109.5
O7—Na2—O9i	161.42 (8)	H28a—C28—H28b	109.5
O7i—Na2—O8	85.95 (7)	H28a—C28—H28c	109.5
O7i—Na2—O9i	56.11 (7)	H28b—C28—H28c	109.5
O8—Na2—O9i	139.17 (8)	S3—C29—C30	119.3 (2)
O2i—Na3—O3i	57.24 (7)	S3—C29—C34	119.6 (2)
O2i—Na3—O4ii	149.46 (9)	C30—C29—C34	121.0 (2)
O2i—Na3—O6ii	153.40 (9)	C29—C30—C31	119.3 (3)
O2i—Na3—O7i	77.92 (8)	C29—C30—H30	120.3
O2i—Na3—O8	96.97 (8)	C31—C30—H30	120.4
O2i—Na3—O14	90.72 (8)	C30—C31—C32	120.5 (3)
O3i—Na3—O4ii	92.59 (8)	C30—C31—H31	119.8
O3i—Na3—O6ii	147.51 (9)	C32—C31—H31	119.8
O3i—Na3—O7i	135.08 (8)	N7—C32—C31	114.9 (3)
O3i—Na3—O8	90.47 (8)	N7—C32—C33	125.2 (3)
O3i—Na3—O14	87.56 (8)	C31—C32—C33	119.9 (2)
O4ii—Na3—O6ii	57.02 (7)	C32—C33—C34	120.1 (3)
O4ii—Na3—O7i	132.32 (8)	C32—C33—H33	120.0
O4ii—Na3—O8	87.07 (8)	C34—C33—H33	120.0
O4ii—Na3—O14	82.62 (8)	C29—C34—C33	119.0 (3)
O6ii—Na3—O7i	76.29 (8)	C29—C34—H34	120.5
O6ii—Na3—O8	77.86 (7)	C33—C34—H34	120.5
O6ii—Na3—O14	98.40 (8)	N8—C35—C36	125.9 (3)
O7i—Na3—O8	92.49 (7)	N8—C35—C40	115.4 (3)
O7i—Na3—O14	96.26 (8)	C36—C35—C40	118.7 (3)
O8—Na3—O14	169.39 (9)	C35—C36—C37	120.7 (3)
S1—O1—Na1	112.71 (13)	C35—C36—H36	119.7
S1—O2—Na2	153.80 (14)	C37—C36—H36	119.6
S1—O2—Na3ii	100.05 (11)	C36—C37—C38	120.9 (3)
Na2—O2—Na3ii	104.16 (9)	C36—C37—H37	119.6
S1—O3—Na3ii	91.59 (10)	C38—C37—H37	119.5
S2—O4—Na1	117.91 (12)	N9—C38—C37	121.0 (3)
S2—O4—Na3i	98.61 (11)	N9—C38—C39	121.6 (3)
Na1—O4—Na3i	114.66 (9)	C37—C38—C39	117.4 (3)
S2—O5—Na2	134.29 (14)	C38—C39—C40	121.1 (3)
S2—O6—Na2i	144.54 (12)	C38—C39—H39	119.5
S2—O6—Na3i	92.21 (11)	C40—C39—H39	119.4
Na2i—O6—Na3i	82.33 (7)	C35—C40—C39	121.2 (3)
S3—O7—Na2	97.62 (11)	C35—C40—H40	119.4
S3—O7—Na2ii	93.03 (10)	C39—C40—H40	119.4
S3—O7—Na3ii	164.82 (13)	N9—C41—H41a	109.5
Na2—O7—Na2ii	125.25 (8)	N9—C41—H41b	109.5
Na2—O7—Na3ii	97.27 (8)	N9—C41—H41c	109.5
Na2ii—O7—Na3ii	80.73 (7)	H41a—C41—H41b	109.5
S3—O8—Na2	93.35 (11)	H41a—C41—H41c	109.5
S3—O8—Na3	139.09 (12)	H41b—C41—H41c	109.5
Na2—O8—Na3	82.65 (7)	N9—C42—H42a	109.5
S3—O9—Na1ii	138.22 (14)	N9—C42—H42b	109.5
S3—O9—Na2ii	100.11 (11)	N9—C42—H42c	109.5
Na1ii—O9—Na2ii	101.03 (8)	H42a—C42—H42b	109.5
Na1—O10—C43	128.8 (2)	H42a—C42—H42c	109.5
Na1—O10—C46	122.9 (2)	H42b—C42—H42c	109.5
C43—O10—C46	108.2 (2)	O10—C43—C44	112.2 (3)
C44—O11—C45	110.8 (3)	O10—C43—H43a	109.2
Na1—O12—C47	116.6 (2)	O10—C43—H43b	109.2
Na1—O12—C50	130.8 (2)	C44—C43—H43a	109.2
C47—O12—C50	111.9 (3)	C44—C43—H43b	109.2
C48—O13—C49	108.9 (2)	H43a—C43—H43b	107.9
Na3—O14—C51	114.61 (18)	O11—C44—C43	113.2 (3)
Na3—O14—C54	122.24 (18)	O11—C44—H44a	108.9
C51—O14—C54	109.1 (2)	O11—C44—H44b	108.9
C52—O15—C53	109.2 (2)	C43—C44—H44a	108.9
N2—N1—C4	113.5 (2)	C43—C44—H44b	108.9
N1—N2—C7	115.2 (2)	H44a—C44—H44b	107.7
C10—N3—C13	119.9 (3)	O11—C45—C46	110.7 (3)
C10—N3—C14	121.2 (3)	O11—C45—H45a	109.5
C13—N3—C14	117.9 (2)	O11—C45—H45b	109.5
N5—N4—C18	109.3 (3)	C46—C45—H45a	109.5
N4—N5—C21	110.1 (3)	C46—C45—H45b	109.5
C24—N6—C27	120.9 (3)	H45a—C45—H45b	108.1
C24—N6—C28	120.1 (3)	O10—C46—C45	111.6 (3)
C27—N6—C28	119.0 (2)	O10—C46—H46a	109.3
N8—N7—C32	112.0 (2)	O10—C46—H46b	109.3
N7—N8—C35	113.5 (2)	C45—C46—H46a	109.3
C38—N9—C41	119.0 (3)	C45—C46—H46b	109.3
C38—N9—C42	120.0 (3)	H46a—C46—H46b	108.0
C41—N9—C42	117.6 (2)	O12—C47—C48	112.5 (3)
S1—C1—C2	119.7 (2)	O12—C47—H47a	109.1
S1—C1—C6	120.9 (2)	O12—C47—H47b	109.1
C2—C1—C6	119.4 (2)	C48—C47—H47a	109.1
C1—C2—C3	120.3 (3)	C48—C47—H47b	109.1
C1—C2—H2	119.8	H47a—C47—H47b	107.8
C3—C2—H2	119.9	O13—C48—C47	114.9 (3)
C2—C3—C4	120.7 (3)	O13—C48—H48a	108.6
C2—C3—H3	119.7	O13—C48—H48b	108.5
C4—C3—H3	119.6	C47—C48—H48a	108.5
N1—C4—C3	116.4 (2)	C47—C48—H48b	108.6
N1—C4—C5	124.4 (2)	H48a—C48—H48b	107.5
C3—C4—C5	119.2 (2)	O13—C49—C50	115.0 (3)
C4—C5—C6	120.7 (3)	O13—C49—H49a	108.5
C4—C5—H5	119.7	O13—C49—H49b	108.5
C6—C5—H5	119.7	C50—C49—H49a	108.5
C1—C6—C5	119.7 (3)	C50—C49—H49b	108.5
C1—C6—H6	120.2	H49a—C49—H49b	107.5
C5—C6—H6	120.2	O12—C50—C49	111.5 (3)
N2—C7—C8	125.6 (3)	O12—C50—H50a	109.3
N2—C7—C12	116.6 (3)	O12—C50—H50b	109.3
C8—C7—C12	117.8 (3)	C49—C50—H50a	109.3
C7—C8—C9	121.5 (3)	C49—C50—H50b	109.3
C7—C8—H8	119.3	H50a—C50—H50b	108.0
C9—C8—H8	119.3	O14—C51—C52	109.9 (2)
C8—C9—C10	120.8 (3)	O14—C51—H51a	109.7
C8—C9—H9	119.6	O14—C51—H51b	109.7
C10—C9—H9	119.6	C52—C51—H51a	109.7
N3—C10—C9	121.6 (3)	C52—C51—H51b	109.7
N3—C10—C11	120.5 (3)	H51a—C51—H51b	108.2
C9—C10—C11	117.8 (3)	O15—C52—C51	111.1 (2)
C10—C11—C12	120.1 (3)	O15—C52—H52a	109.4
C10—C11—H11	119.9	O15—C52—H52b	109.4
C12—C11—H11	119.9	C51—C52—H52a	109.4
C7—C12—C11	121.9 (3)	C51—C52—H52b	109.4
C7—C12—H12	119.1	H52a—C52—H52b	108.0
C11—C12—H12	119.1	O15—C53—C54	111.3 (2)
N3—C13—H13a	109.5	O15—C53—H53a	109.4
N3—C13—H13b	109.5	O15—C53—H53b	109.4
N3—C13—H13c	109.5	C54—C53—H53a	109.4
H13a—C13—H13b	109.5	C54—C53—H53b	109.3
H13a—C13—H13c	109.5	H53a—C53—H53b	108.0
H13b—C13—H13c	109.5	O14—C54—C53	110.1 (2)
N3—C14—H14a	109.5	O14—C54—H54a	109.6
N3—C14—H14b	109.5	O14—C54—H54b	109.7
N3—C14—H14c	109.5	C53—C54—H54a	109.6
H14a—C14—H14b	109.5	C53—C54—H54b	109.6
H14a—C14—H14c	109.5	H54a—C54—H54b	108.2
H14b—C14—H14c	109.5
O1—S1—O2—Na2	69.6 (3)	O3i—Na3—O2i—Na2i	172.73 (12)
O1—S1—O2—Na3ii	−133.01 (12)	O2i—Na3—O4ii—S2ii	179.17 (15)
O2—S1—O1—Na1	−21.26 (17)	O2i—Na3—O4ii—Na1ii	−54.6 (2)
O1—S1—O3—Na3ii	132.15 (11)	O4ii—Na3—O2i—S1i	12.8 (2)
O3—S1—O1—Na1	−148.38 (12)	O4ii—Na3—O2i—Na2i	−177.25 (15)
O1—S1—C1—C2	27.1 (3)	O2i—Na3—O6ii—S2ii	−179.71 (17)
O1—S1—C1—C6	−153.2 (2)	O2i—Na3—O6ii—Na2	35.5 (2)
C1—S1—O1—Na1	93.26 (16)	O6ii—Na3—O2i—S1i	−159.98 (16)
O2—S1—O3—Na3ii	4.12 (13)	O6ii—Na3—O2i—Na2i	9.9 (2)
O3—S1—O2—Na2	−161.9 (2)	O2i—Na3—O7i—S3i	−164.7 (4)
O3—S1—O2—Na3ii	−4.53 (15)	O2i—Na3—O7i—Na2i	3.99 (8)
O2—S1—C1—C2	146.6 (2)	O2i—Na3—O7i—Na2	128.65 (7)
O2—S1—C1—C6	−33.8 (3)	O7i—Na3—O2i—S1i	−174.30 (12)
C1—S1—O2—Na2	−45.0 (3)	O7i—Na3—O2i—Na2i	−4.39 (8)
C1—S1—O2—Na3ii	112.34 (14)	O2i—Na3—O8—S3	162.35 (19)
O3—S1—C1—C2	−94.7 (3)	O2i—Na3—O8—Na2	−111.02 (7)
O3—S1—C1—C6	84.9 (3)	O8—Na3—O2i—S1i	−83.23 (12)
C1—S1—O3—Na3ii	−111.01 (13)	O8—Na3—O2i—Na2i	86.68 (10)
O4—S2—O5—Na2	−74.3 (2)	O2i—Na3—O14—C51	91.7 (2)
O5—S2—O4—Na1	13.40 (18)	O2i—Na3—O14—C54	−43.8 (2)
O5—S2—O4—Na3i	137.30 (11)	O14—Na3—O2i—S1i	89.45 (12)
O4—S2—O6—Na2i	72.9 (2)	O14—Na3—O2i—Na2i	−100.64 (10)
O4—S2—O6—Na3i	−6.98 (13)	O3i—Na3—O4ii—S2ii	−172.40 (11)
O6—S2—O4—Na1	−116.38 (14)	O3i—Na3—O4ii—Na1ii	−46.21 (11)
O6—S2—O4—Na3i	7.52 (14)	O4ii—Na3—O3i—S1i	−177.69 (11)
O4—S2—C15—C16	124.6 (3)	O3i—Na3—O6ii—S2ii	27.87 (19)
O4—S2—C15—C20	−57.2 (3)	O3i—Na3—O6ii—Na2	−116.94 (15)
C15—S2—O4—Na1	128.50 (16)	O6ii—Na3—O3i—S1i	162.96 (13)
C15—S2—O4—Na3i	−107.60 (15)	O3i—Na3—O7i—S3i	−168.2 (4)
O5—S2—O6—Na2i	−55.7 (2)	O3i—Na3—O7i—Na2i	0.56 (14)
O5—S2—O6—Na3i	−135.54 (12)	O3i—Na3—O7i—Na2	125.21 (11)
O6—S2—O5—Na2	54.0 (2)	O7i—Na3—O3i—S1i	1.22 (17)
O5—S2—C15—C16	−116.2 (3)	O3i—Na3—O8—S3	105.3 (2)
O5—S2—C15—C20	61.9 (3)	O3i—Na3—O8—Na2	−168.06 (7)
C15—S2—O5—Na2	170.82 (19)	O8—Na3—O3i—S1i	95.22 (11)
O6—S2—C15—C16	5.9 (3)	O3i—Na3—O14—C51	148.9 (2)
O6—S2—C15—C20	−175.9 (2)	O3i—Na3—O14—C54	13.3 (2)
C15—S2—O6—Na2i	−172.4 (2)	O14—Na3—O3i—S1i	−95.20 (11)
C15—S2—O6—Na3i	107.79 (14)	O4ii—Na3—O6ii—S2ii	4.63 (8)
O7—S3—O8—Na2	1.51 (12)	O4ii—Na3—O6ii—Na2	−140.18 (10)
O7—S3—O8—Na3	84.2 (2)	O6ii—Na3—O4ii—S2ii	−4.65 (8)
O8—S3—O7—Na2	−1.59 (12)	O6ii—Na3—O4ii—Na1ii	121.54 (12)
O8—S3—O7—Na2ii	−127.76 (10)	O4ii—Na3—O7i—S3i	10.4 (5)
O8—S3—O7—Na3ii	167.1 (4)	O4ii—Na3—O7i—Na2i	179.09 (10)
O7—S3—O9—Na1ii	−120.22 (18)	O4ii—Na3—O7i—Na2	−56.26 (11)
O7—S3—O9—Na2ii	−0.81 (13)	O7i—Na3—O4ii—S2ii	8.63 (17)
O9—S3—O7—Na2	126.91 (10)	O7i—Na3—O4ii—Na1ii	134.83 (10)
O9—S3—O7—Na2ii	0.75 (12)	O4ii—Na3—O8—S3	12.7 (2)
O9—S3—O7—Na3ii	−64.4 (5)	O4ii—Na3—O8—Na2	99.38 (7)
O7—S3—C29—C30	−97.1 (2)	O8—Na3—O4ii—S2ii	−82.07 (11)
O7—S3—C29—C34	78.2 (2)	O8—Na3—O4ii—Na1ii	44.13 (10)
C29—S3—O7—Na2	−119.11 (14)	O4ii—Na3—O14—C51	−118.2 (2)
C29—S3—O7—Na2ii	114.73 (14)	O4ii—Na3—O14—C54	106.2 (2)
C29—S3—O7—Na3ii	49.6 (5)	O14—Na3—O4ii—S2ii	100.40 (12)
O8—S3—O9—Na1ii	6.8 (2)	O14—Na3—O4ii—Na1ii	−133.41 (11)
O8—S3—O9—Na2ii	126.21 (11)	O6ii—Na3—O7i—S3i	21.8 (4)
O9—S3—O8—Na2	−125.08 (11)	O6ii—Na3—O7i—Na2i	−169.47 (8)
O9—S3—O8—Na3	−42.4 (2)	O6ii—Na3—O7i—Na2	−44.81 (6)
O8—S3—C29—C30	142.9 (2)	O7i—Na3—O6ii—S2ii	−165.30 (10)
O8—S3—C29—C34	−41.7 (2)	O7i—Na3—O6ii—Na2	49.89 (7)
C29—S3—O8—Na2	118.33 (12)	O6ii—Na3—O8—S3	−44.1 (2)
C29—S3—O8—Na3	−159.02 (18)	O6ii—Na3—O8—Na2	42.50 (7)
O9—S3—C29—C30	20.5 (3)	O8—Na3—O6ii—S2ii	99.06 (10)
O9—S3—C29—C34	−164.1 (2)	O8—Na3—O6ii—Na2	−45.75 (7)
C29—S3—O9—Na1ii	124.88 (19)	O6ii—Na3—O14—C51	−63.2 (2)
C29—S3—O9—Na2ii	−115.70 (13)	O6ii—Na3—O14—C54	161.2 (2)
O1—Na1—O4—S2	−62.5 (2)	O14—Na3—O6ii—S2ii	−70.85 (11)
O1—Na1—O4—Na3i	−177.90 (14)	O14—Na3—O6ii—Na2	144.33 (8)
O4—Na1—O1—S1	80.1 (2)	O7i—Na3—O8—S3	−119.5 (2)
O1—Na1—O9i—S3i	−171.62 (17)	O7i—Na3—O8—Na2	−32.89 (7)
O1—Na1—O9i—Na2	69.27 (10)	O8—Na3—O7i—S3i	98.7 (4)
O9i—Na1—O1—S1	−33.09 (15)	O8—Na3—O7i—Na2i	−92.61 (8)
O1—Na1—O10—C43	−44.4 (3)	O8—Na3—O7i—Na2	32.05 (7)
O1—Na1—O10—C46	139.5 (2)	O7i—Na3—O14—C51	13.8 (2)
O10—Na1—O1—S1	−125.51 (13)	O7i—Na3—O14—C54	−121.8 (2)
O1—Na1—O12—C47	157.4 (2)	O14—Na3—O7i—S3i	−75.4 (5)
O1—Na1—O12—C50	−12.4 (3)	O14—Na3—O7i—Na2i	93.38 (8)
O12—Na1—O1—S1	149.23 (14)	O14—Na3—O7i—Na2	−141.96 (8)
O4—Na1—O9i—S3i	39.3 (2)	O8—Na3—O14—C51	−131.7 (5)
O4—Na1—O9i—Na2	−79.82 (9)	O8—Na3—O14—C54	92.8 (5)
O9i—Na1—O4—S2	55.36 (14)	O14—Na3—O8—S3	26.1 (6)
O9i—Na1—O4—Na3i	−60.09 (11)	O14—Na3—O8—Na2	112.8 (5)
O4—Na1—O10—C43	119.3 (3)	Na1—O10—C43—C44	127.6 (3)
O4—Na1—O10—C46	−56.9 (2)	Na1—O10—C46—C45	−125.2 (2)
O10—Na1—O4—S2	147.83 (13)	C43—O10—C46—C45	57.9 (4)
O10—Na1—O4—Na3i	32.39 (14)	C46—O10—C43—C44	−55.8 (4)
O4—Na1—O12—C47	−54.4 (2)	C44—O11—C45—C46	54.0 (4)
O4—Na1—O12—C50	135.8 (3)	C45—O11—C44—C43	−53.0 (4)
O12—Na1—O4—S2	−132.32 (15)	Na1—O12—C47—C48	136.3 (3)
O12—Na1—O4—Na3i	112.24 (11)	Na1—O12—C50—C49	−138.0 (3)
O9i—Na1—O10—C43	−150.2 (3)	C47—O12—C50—C49	51.9 (4)
O9i—Na1—O10—C46	33.7 (2)	C50—O12—C47—C48	−52.0 (4)
O10—Na1—O9i—S3i	−81.7 (2)	C48—O13—C49—C50	51.0 (4)
O10—Na1—O9i—Na2	159.15 (9)	C49—O13—C48—C47	−50.5 (4)
O9i—Na1—O12—C47	−11.1 (6)	Na3—O14—C51—C52	160.1 (2)
O9i—Na1—O12—C50	179.1 (4)	Na3—O14—C54—C53	−163.4 (2)
O12—Na1—O9i—S3i	−3.6 (6)	C51—O14—C54—C53	58.9 (3)
O12—Na1—O9i—Na2	−122.7 (5)	C54—O14—C51—C52	−58.7 (3)
O10—Na1—O12—C47	67.8 (2)	C52—O15—C53—C54	57.6 (3)
O10—Na1—O12—C50	−102.0 (3)	C53—O15—C52—C51	−57.2 (3)
O12—Na1—O10—C43	40.9 (3)	N2—N1—C4—C3	172.3 (3)
O12—Na1—O10—C46	−135.3 (2)	N2—N1—C4—C5	−10.1 (5)
O2—Na2—O5—S2	116.5 (2)	C4—N1—N2—C7	177.9 (3)
O5—Na2—O2—S1	−107.2 (3)	N1—N2—C7—C8	−9.9 (5)
O5—Na2—O2—Na3ii	95.84 (10)	N1—N2—C7—C12	171.5 (3)
O2—Na2—O6ii—S2ii	96.0 (2)	C13—N3—C10—C9	4.8 (5)
O2—Na2—O6ii—Na3	179.03 (8)	C13—N3—C10—C11	−178.0 (3)
O6ii—Na2—O2—S1	77.6 (3)	C14—N3—C10—C9	173.0 (3)
O6ii—Na2—O2—Na3ii	−79.37 (10)	C14—N3—C10—C11	−9.8 (5)
O2—Na2—O7—S3	172.89 (11)	N5—N4—C18—C17	−179.3 (3)
O2—Na2—O7—Na2ii	−87.92 (11)	N5—N4—C18—C19	−0.3 (5)
O2—Na2—O7—Na3ii	−4.16 (8)	C18—N4—N5—C21	178.7 (3)
O7—Na2—O2—S1	161.4 (3)	N4—N5—C21—C22	0.1 (5)
O7—Na2—O2—Na3ii	4.37 (8)	N4—N5—C21—C26	178.3 (3)
O2—Na2—O7i—S3i	−14.05 (16)	C27—N6—C24—C23	2.5 (6)
O2—Na2—O7i—Na2i	−115.59 (13)	C27—N6—C24—C25	−178.0 (3)
O2—Na2—O7i—Na3	152.02 (12)	C28—N6—C24—C23	−174.3 (3)
O7i—Na2—O2—S1	−12.2 (4)	C28—N6—C24—C25	5.2 (5)
O7i—Na2—O2—Na3ii	−169.15 (9)	N8—N7—C32—C31	157.9 (3)
O2—Na2—O8—S3	−12.78 (17)	N8—N7—C32—C33	−23.8 (4)
O2—Na2—O8—Na3	−151.88 (12)	C32—N7—N8—C35	−179.6 (3)
O8—Na2—O2—S1	171.4 (2)	N7—N8—C35—C36	0.6 (5)
O8—Na2—O2—Na3ii	14.43 (16)	N7—N8—C35—C40	−177.1 (3)
O2—Na2—O9i—S3i	171.19 (11)	C41—N9—C38—C37	−16.5 (5)
O2—Na2—O9i—Na1	−45.06 (9)	C41—N9—C38—C39	164.7 (3)
O9i—Na2—O2—S1	−23.5 (3)	C42—N9—C38—C37	−175.4 (3)
O9i—Na2—O2—Na3ii	179.51 (9)	C42—N9—C38—C39	5.8 (5)
O5—Na2—O6ii—S2ii	−70.6 (4)	S1—C1—C2—C3	−178.2 (2)
O5—Na2—O6ii—Na3	12.4 (2)	S1—C1—C6—C5	179.2 (2)
O6ii—Na2—O5—S2	−76.2 (3)	C2—C1—C6—C5	−1.1 (5)
O5—Na2—O7—S3	81.09 (10)	C6—C1—C2—C3	2.2 (5)
O5—Na2—O7—Na2ii	−179.71 (11)	C1—C2—C3—C4	−1.4 (5)
O5—Na2—O7—Na3ii	−95.95 (8)	C2—C3—C4—N1	177.4 (3)
O7—Na2—O5—S2	−163.1 (2)	C2—C3—C4—C5	−0.3 (5)
O5—Na2—O7i—S3i	81.02 (10)	N1—C4—C5—C6	−176.2 (3)
O5—Na2—O7i—Na2i	−20.52 (12)	C3—C4—C5—C6	1.4 (5)
O5—Na2—O7i—Na3	−112.91 (8)	C4—C5—C6—C1	−0.6 (5)
O7i—Na2—O5—S2	−20.6 (2)	N2—C7—C8—C9	179.2 (3)
O5—Na2—O8—S3	−97.88 (10)	N2—C7—C12—C11	−178.4 (3)
O5—Na2—O8—Na3	123.02 (8)	C8—C7—C12—C11	2.8 (5)
O8—Na2—O5—S2	−106.3 (2)	C12—C7—C8—C9	−2.1 (5)
O5—Na2—O9i—S3i	−95.83 (11)	C7—C8—C9—C10	−0.9 (5)
O5—Na2—O9i—Na1	47.92 (9)	C8—C9—C10—N3	−179.6 (3)
O9i—Na2—O5—S2	35.0 (2)	C8—C9—C10—C11	3.1 (5)
O6ii—Na2—O7—S3	−77.69 (10)	N3—C10—C11—C12	−179.7 (3)
O6ii—Na2—O7—Na2ii	21.50 (11)	C9—C10—C11—C12	−2.4 (5)
O6ii—Na2—O7—Na3ii	105.26 (8)	C10—C11—C12—C7	−0.6 (5)
O7—Na2—O6ii—S2ii	17.2 (2)	S2—C15—C16—C17	−179.5 (2)
O7—Na2—O6ii—Na3	100.18 (7)	S2—C15—C20—C19	179.4 (2)
O6ii—Na2—O7i—S3i	−116.86 (10)	C16—C15—C20—C19	−2.4 (5)
O6ii—Na2—O7i—Na2i	141.60 (11)	C20—C15—C16—C17	2.3 (5)
O6ii—Na2—O7i—Na3	49.21 (7)	C15—C16—C17—C18	−0.3 (5)
O7i—Na2—O6ii—S2ii	−128.6 (2)	C16—C17—C18—N4	177.4 (3)
O7i—Na2—O6ii—Na3	−45.63 (6)	C16—C17—C18—C19	−1.7 (6)
O6ii—Na2—O8—S3	92.78 (10)	N4—C18—C19—C20	−177.3 (3)
O6ii—Na2—O8—Na3	−46.31 (8)	C17—C18—C19—C20	1.6 (6)
O8—Na2—O6ii—S2ii	−40.2 (2)	C18—C19—C20—C15	0.5 (5)
O8—Na2—O6ii—Na3	42.83 (6)	N5—C21—C22—C23	179.3 (4)
O6ii—Na2—O9i—S3i	63.89 (11)	N5—C21—C26—C25	−178.8 (3)
O6ii—Na2—O9i—Na1	−152.36 (9)	C22—C21—C26—C25	−0.4 (6)
O9i—Na2—O6ii—S2ii	−178.4 (2)	C26—C21—C22—C23	1.2 (6)
O9i—Na2—O6ii—Na3	−95.42 (8)	C21—C22—C23—C24	−1.3 (6)
O7—Na2—O7i—S3i	176.44 (11)	C22—C23—C24—N6	−179.8 (3)
O7—Na2—O7i—Na2i	74.90 (17)	C22—C23—C24—C25	0.7 (6)
O7—Na2—O7i—Na3	−17.49 (14)	N6—C24—C25—C26	−179.5 (3)
O7i—Na2—O7—S3	−14.36 (18)	C23—C24—C25—C26	−0.0 (5)
O7i—Na2—O7—Na2ii	84.84 (16)	C24—C25—C26—C21	−0.1 (5)
O7i—Na2—O7—Na3ii	168.60 (11)	S3—C29—C30—C31	173.3 (2)
O7—Na2—O8—S3	−1.00 (8)	S3—C29—C34—C33	−172.0 (2)
O7—Na2—O8—Na3	−140.09 (9)	C30—C29—C34—C33	3.3 (4)
O8—Na2—O7—S3	1.00 (8)	C34—C29—C30—C31	−2.0 (5)
O8—Na2—O7—Na2ii	100.19 (11)	C29—C30—C31—C32	−2.5 (5)
O8—Na2—O7—Na3ii	−176.05 (9)	C30—C31—C32—N7	−176.1 (3)
O7—Na2—O9i—S3i	−173.6 (2)	C30—C31—C32—C33	5.5 (5)
O7—Na2—O9i—Na1	−29.9 (3)	N7—C32—C33—C34	177.6 (3)
O9i—Na2—O7—S3	157.6 (2)	C31—C32—C33—C34	−4.2 (5)
O9i—Na2—O7—Na2ii	−103.2 (2)	C32—C33—C34—C29	−0.2 (4)
O9i—Na2—O7—Na3ii	−19.4 (2)	N8—C35—C36—C37	−177.9 (3)
O7i—Na2—O8—S3	169.67 (9)	N8—C35—C40—C39	178.0 (3)
O7i—Na2—O8—Na3	30.57 (7)	C36—C35—C40—C39	0.2 (4)
O8—Na2—O7i—S3i	163.50 (9)	C40—C35—C36—C37	−0.3 (5)
O8—Na2—O7i—Na2i	61.96 (11)	C35—C36—C37—C38	0.4 (6)
O8—Na2—O7i—Na3	−30.42 (6)	C36—C37—C38—N9	−179.3 (3)
O7i—Na2—O9i—S3i	0.50 (8)	C36—C37—C38—C39	−0.5 (5)
O7i—Na2—O9i—Na1	144.25 (10)	N9—C38—C39—C40	179.2 (3)
O9i—Na2—O7i—S3i	−0.50 (8)	C37—C38—C39—C40	0.4 (5)
O9i—Na2—O7i—Na2i	−102.04 (12)	C38—C39—C40—C35	−0.2 (5)
O9i—Na2—O7i—Na3	165.58 (9)	O10—C43—C44—O11	54.7 (5)
O8—Na2—O9i—S3i	−24.36 (16)	O11—C45—C46—O10	−58.4 (4)
O8—Na2—O9i—Na1	119.39 (12)	O12—C47—C48—O13	52.9 (5)
O9i—Na2—O8—S3	−169.85 (11)	O13—C49—C50—O12	−52.9 (5)
O9i—Na2—O8—Na3	51.05 (13)	O14—C51—C52—O15	58.4 (3)
O2i—Na3—O3i—S1i	−2.78 (9)	O15—C53—C54—O14	−59.5 (4)
O3i—Na3—O2i—S1i	2.82 (9)

Table 1

Selected bond lengths (Å)

Na1—O1	2.341 (2)
Na1—O4	2.394 (2)
Na1—O9i	2.258 (2)
Na1—O10	2.400 (2)
Na1—O12	2.280 (2)
Na2—O2	2.288 (2)
Na2—O5	2.371 (2)
Na2—O6ii	2.426 (2)
Na2—O7	2.459 (2)
Na2—O7i	2.643 (2)
Na2—O8	2.570 (2)
Na2—O9i	2.477 (2)
Na3—O2i	2.402 (2)
Na3—O3i	2.604 (2)
Na3—O4ii	2.446 (2)
Na3—O6ii	2.607 (2)
Na3—O7i	2.471 (2)
Na3—O8	2.449 (2)
Na3—O14	2.434 (2)

Symmetry codes: (i) ; (ii) .